第四章 化学酶工程-酶的人工模拟 (2).ppt

杯芳烃，一类有机化和无的统称，1942年金克(Zinke，奥地利)首次合成得到，因其结构像一个酒杯而被古奇(C.D.Gutscht，美国)称为杯芳烃。 绝大多数的杯芳烃熔点较高，在250℃以上。在常用的有机溶剂中的溶解度很小，几乎不溶于水。杯芳烃具有大小可调节的“空腔”，能够形成主-客复合物，与环糊精、冠醚相比，是一类更具广泛适应性的模拟酶，被称为继冠醚和环糊精之后的第三代主体化合物 * 20世纪40年代，美国科学家L. Paulding提出了以抗原为模板合成抗体的设想（最初萌芽） 20世纪70年代末，德国G. Wullf采用共价的方法首次合成出了有机分子烙印聚合物---引起了广泛关注（动力学较慢，仅限于催化领域） 20世纪90年代初，瑞典K. Mosbach（非共价）等在Nature上发表分子印记的“塑料抗体”和仿生免疫分析，系列工作使得分子烙印领域蓬勃发展 目前已成立了一个国际性的分子烙印协会(SMI)（100以上学术机构和团体） * Schematic diagram of the molecular imprinting process: (i) the template is mixed with vinyl monomers, selected to interact with specific functionality of the template, (ii) the template-monomer complex may be formed by covalent or non-covalent associations (or a mixture of both), (iii) the complex is co-polymerised with an excess of cross-linking monomer; ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA) or divinylbenzene (DVB) typically being used whilst the inclusion of a small amount of solvent ensures that the polymer structure is porous, allowing access to the sites within the polymer monolith, and (iv) the polymer is usually ground to a powder for ease of handling and the template removed by solvent extraction or chemical treatment. The sites created in the polymer are complementary in shape to the template and bear the functionality originally involved in complex formation, precisely arranged to interact with the template on rebinding. * 4.3 消除反应 Haiech L C, Linda C H, Yonkovich S et al. Science, 1993,260,337 4.4 还原反应 Hsich, L.C., Yonkovich, S., Kochersperger, L., Schultz, P.G., Science,1993,260,337 4.5 环氧化及环氧化物开环 KOCH,A., Reymond, J.L., Lerner, R.A., J.Am.Chem.Soc., 1994,116,803 4.6 能量不利的反应 Janda KD , Shevlin C G, Lerner R A , Science , 1993 , 259 : 490. 4.7 肽类的修饰 Benedetti F , Berti F , Colombatti A , Chem Commun , 2001 , 715. 一、分子印迹聚合物（MIP）概述 二、分子印迹聚合物原理及制备 三、分子印迹聚合物的应用 四、问题与展望 第三节 印迹酶 一、分子印迹聚合物（MIP）概述 分子识别 设 想 首次合成 发 展 酶/底物 抗原/抗体 激素/受体 Pauling 抗原为模板合成抗体，1940 Wulff, MIP, 1972 Mosbach, Nature ,1993 分子印迹（molecular imprinting)