第二章 漆膜的形成及有关的基本性质.pptVIP

漆膜的形成及有关的基本性质 2.1 固态漆膜的性质 涂料的作用在于能在物质的表面形成一层坚韧的固 体薄膜． 具有一定体积和形状的物质，称为固体。 具有一定体积但没有一定形状的物质，称为液体。 玻璃是固体吗？ 一般回答是。实际不是，用精密的仪器测量，可以发现玻璃一直在流动，只不过流动得极慢，不易察觉，玻璃确切地说也是一种液体． 实际上真正的“固体”只是晶体，它不会有任何流动．玻璃不是晶体，而是无定形的聚合物。 从上述观点推论，漆膜基本都不是晶体，也就不是固体。 从液体的涂料到固体的漆膜，在某种意义上讲只是流动的速度发生了变化。 从涂料的角度看，具有明显结晶作用的聚合物作为成膜物是不合适的： 1、涂膜会失去透明性，因为聚合物固体中同时存在结晶区和非结晶区，不同区域的折射率不同，因此透明性变差。 2、结晶度高的聚合物软化温度提高，软化范围变窄。软化范围宽能使漆膜易流平而不会产生流挂。 3、结晶度高的聚合物不溶于一般溶剂，只有极性强的溶剂才可能使结晶度高的聚合物溶解。 2.2 流动与黏度 液体涂料是一种流体，流动性对外观影响很大，可由剪切力、拉伸力引起，对于涂料，剪切流动最重要。 涂料在生产和涂装的过程中，其流动速度与黏度有关。 黏度是抵抗流动的一种量度。 作用于顶部的力除以面积，即单位面积上所受的力(F/A)称为剪切力τ，单位为Pa. τ = F/A 模型移动的结果，产生速度梯度，为剪切速率D。单位为S-1 黏度(η)是剪切力与剪切速率的比值 η ＝τ／D，其单位是Pa·s．即剪切力—定，黏度 越大的液体，其剪切速率越小，其内部的速率递降 越小． 液体与无定形固体的区别在于其黏度不同，与涂料有关的黏度为： 水 0.001 Pa.s 液体涂料（用于刷涂） 0.1~0.3 Pa.s 触干漆膜 103 Pa.s 实干漆膜 108 Pa.s 玻璃及玻璃态聚合物 1012 Pa.s 2.3 聚合物溶液的黏度与相对分子量 清漆黏度=聚合物溶液的黏度 色漆黏度=聚合物溶液黏度（外相?）+ 颜料贡献的黏度（内相? ） ③比浓黏度 表示聚合物在浓度c的情况下对溶液的增比黏度的 贡献 c单位g/mL或g/L ④对数比浓黏度 表示聚合物在浓度c的情况下对溶液黏度（对数相 对黏度）贡献的另一种形式 同一聚合物，不同溶剂，[?]不同，由于链伸展情况不同。 特性黏数与分子量的关系: 式中K，α 值与所用溶剂及聚合物本身有关。 在良溶剂中，链伸展， [?]大， α=0.7~1 ， K较小； 在不良溶剂中，链蜷缩， [?]小，α=0.7~0.5 ， K较大。 2、聚合物浓溶液的黏度 涂料中的聚合物溶液是浓溶液(一般高分子化学研究的都是稀溶液)。 浓溶液与稀溶液黏度的区别： 到一定浓度时，黏度变化更 为急剧，此处为临界浓度。 临界浓度随M的增加而降低。 名词 冻胶：某聚合物溶液浓度达到一定程度，或者温度T下降，溶液失去流动性。 由非键力交联形成：氢键或范德华力。 冻胶溶解：加热将交联拆散。 分子间交联----失去流动性 冻胶的两种形式 分子内交联----高分子链成为球状结 构，黏度很低，每一个聚合物分子本 身为一个冻胶，可得黏度很低浓度很 高的浓溶液。 对比名词 凝胶：聚合物链间由化学键形成的交联结构的 溶胀体，加热不溶解，不熔融，高弹性固体，小分子物质 能渗透扩散。 分子内交联的凝胶也可称为微凝胶。 纯化合物：确定的相对分子质量。 高分子化合物：由不同相对分子质量的大分子混合物组成。 重均 只能给出 平均相对分子质量 数均 Ni：具有相对分子质量为Mi的分子个数。 Wi：具有相对分子质量为Mi的分子的质量。 相对分子质量分布 平均分子量相同的聚合物，其分子量分布情况也相 差很大。 为100000的聚