第六章有机化学的波谱方法电子教案.pptVIP

由上式可推测，在一定外磁场强度下，质子产生自旋能级跃迁所需要的能量DE是相同的，那么在同一外磁场中，同一分子中的所有质子共振时吸收的电磁波频率应是一样的。如果事实真是如此，则发生核磁共振时，有机物分子中所有氢核的共振频率都一样，在核磁共振谱上就只有一个氢的信号，这样核磁共振对结构鉴定就毫无用处。 但是实际上有机分子中的不同的氢核产生核磁共振所吸收的电磁波的频率略有不同。这是因为有机分子中的不同的氢核由于其周围的原子或基团不同，所以它们处于不同的电子环境中。 我们通过上图以氢核来解释上述原理。氢核的周围有电子，电子在与外部磁场垂直平面上绕核运动，会产生与外磁场方向相反的感应磁场，这种感应磁场可部分对抗外加磁场，使氢核实际所受到的磁场强度略小于外磁场强度（小百万分之几）。核周围电子对核的这种作用叫做屏蔽效应（shielding effect）。 核的共振频率是与外部磁场成正比的，磁场强度越大，化学位移也越大。为了消除仪器对化学位移相对值的影响，我们将样品氢核与TMS氢核共振频率之差（n样- nTMS即样品氢核的化学位移）除以核磁共振仪所用照射频率n0，这样化学位移值（用d表示，单位为ppm）定义为： 在核磁共振谱上，信号从左向右移向高磁场叫做抗磁性位移，这种效应叫屏蔽效应；信号从右向左移向低磁场叫顺磁性位移，这种效应叫反屏蔽效应。如图15－10所示。 （三）影响化学位移的因素 1. 电负性——邻近原子电负性?，H核电子云密度?，??。 2. 各向异性效应——空间效应 3. 氢键的影响——化学位移低场移动 4. 溶剂效应 -OH、-NH2、-COOH等活泼质子加D2O消失。 练习： 1. 判断下列分子在NMR谱中可产生几个信号。 2. 下列化合物在NMR谱中只有一个信号，其可能结构是什么。 2个 3个 2个 3个 不等性质子 等性质子 常见氢核的化学位移值 峰面积——积分高度 在NMR谱中，共振吸收峰的面积与产生此吸收的氢核数目成正比，因此可利用共振吸收峰的面积判断产生此吸收的氢核的数目。 峰的裂分和偶合常数 分子中位置相近的质子之间自旋的相互影响称为自旋偶合。自旋偶合使共振信号分裂为多重峰。 相邻的裂分小峰之间的距离称偶合常数（J），偶合常数单位为Hz。 1,1,2-三溴乙烷的核磁共振谱 说明： 邻接碳上等性质子数为n，则裂分峰数为 n + 1 峰裂分发生在同C或相邻C不等性质子之间，相隔三个以上单键不影响 活泼质子（如-OH，-COOH，-NH-），通常不发生裂分 苯环单取代 ：一般取代基为斥电子基，苯环上氢核的信号不裂分；取代基为吸电子基，苯环上氢核的信号裂分为多重峰 乙醇的核磁共振谱 甲苯的核磁共振谱 裂分峰数的表示： 单峰（singlet，s） 两重峰（doublet，d） 三重峰（triplet，t） 四重峰（quarter，q） 多重峰（multiplet，m） 四、NMR谱的解析要点 数目——可知分子中有几种不同类型的质子 位置（?值）——可知每类质子的类型（活泼H产生的信号加D2O后消失） 积分高度——可知各组信号的氢核数 裂分——可确定邻接碳上的氢核数 3H——CH3 (连CO) 5H——苯H 2H——CH2(连O) 例1. ? = 9+1-10/2 = 5 例2. 已知分子式C9H12O，根据?值，推断结构 ? ppm ：7.2（5H，s）；4.5（2H，s）；3.5（2H，q）；1.2（3H，t）。 ? = 9+1-12/2 = 4，可能含苯环 ? 7.2ppm——苯H， ? 4.5ppm——烷H，-CH2-O 3.5ppm——烷H，O-CH2- ? 1.2ppm——烷H，-CH3 相互偶合，CH3-CH2-O 练习： 化合物C8H14O4的1HNMR谱中，出现三个信号：? ppm 1.26（6H，t）；4.18（4H，q）；2.6（4H，s），试推测其结构。 化合物C7H14O，IR谱上在1715cm-1有强吸收峰，其1HNMR谱中出现两个信号，一个为二重峰，另一个为七重峰，两者峰面积比6:1，试推导其结构。 作业： P132 2/ (2) (4) , 5, 8, 12, 14。阅读Section 14.全文。 按照波长范围红外光可分为三个区域： 近红外区（0.8-2.5mm） 中红外区（2.5-25 mm） 远红外区（25-100 mm） 能够被有机物分子吸收而引起分子中振动能级和转动能级跃迁的能量在中红外区，波数