分析化学07 氧化还原滴定法..pptVIP

第7章 氧化还原滴定法;1 概 述;氧化还原电对;2 条件电势;　;　;例题;影响条件电势的因素;a 离子强度;b 酸效应;沉淀生成的影响;例：判断二价铜离子能否与碘离子反应;A;;;;酸度的影响; 已知E° (As(Ⅴ)/As(Ⅲ)) ＝0.56 v, E° （ I2 / I- ) = 0.54 v,　求pH = 8和C(HCl) = 4 mol / L时的 E° ’ (As(Ⅴ)/As(Ⅲ))。并说明反应 H3AsO4 + 2 H+ + 2 I- = H3AsO3 + 2H2O + I2 的方向与pH的关系。 H3AsO4： pKa1 = 2.2, pKa2 = 7.0, pKa3 = 11.5。 H3AsO3 ：pKa = 9.2;3 氧化还原反应平衡常数;平衡时： E1 = E2 ;对于下面滴定反应，欲使反应的完全度达99.9％以上， ?E??至少为多少？;4 氧化还原反应的速率;影响氧化还原反应速率的因素;催化剂的影响;诱导作用的影响;诱导作用 ;氧化还原滴定指示剂 氧化还原滴定曲线 化学计量点，滴定突跃 滴定终点误差;1 氧化还原滴定指示剂 ;c 氧化还原指示剂（本身发生氧化还原反应） 弱氧化剂或弱还原剂，且氧化态和还原态有不同的颜色;常用氧化还原指示剂;2 氧化还原滴定曲线 ;滴定曲线;滴定曲线计算;化学计量点;化学计量点后;;Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线;突跃范围（通式）：;特征点;滴定曲线的特征点;滴定曲线特点总结-2;如果滴定中涉及不对称电对，化学计量点的电位计算，还应加上浓度对数项。如：;滴定反应进行完全，指示剂灵敏 计算值与实测值不符合;　　(1)当n1 = n2时：△E=Eep -Esp;例如：1.0 mol.L-1 H2SO4介质中，0.10 mol.L-1 Ce4+滴0.10 mol.L-1 Fe2+ 选用二苯胺磺酸钠为指示剂，计算终点误差。已知 Esp=1.06;　　(2)当n1≠n2　但两电对仍为对称电对时;[例如]： 1mol/LHCl介质，0.100mol.L-1 Fe3+滴0.100mol.L-1 Sn2+;目的：将被测物预先处理成便于滴定的形式;1 高锰酸钾法 2 重铬酸钾法 3 碘量法 4 溴酸钾法、铈量法及高碘酸钾法 ;化学耗氧量（COD）：在一定条件下，用化学氧化剂处理水样时所消耗的氧化剂的量——水质污染程度的一个重要指标 ;高锰酸钾法：利用高锰酸钾的强氧化能力及氧化还原滴定原理来测定其他物质的容量分析方法。; 弱酸性、中性、弱碱性; 弱酸性、中性、弱碱性;待测物：水样中还原性物质（主要是有机物）;酸化的水样;预处理的水样;滴定条件 酸???: ～1mol/L H2SO4介质。(HCl?) 温度: 70～85℃ 滴定速度: 先慢后快 ;KMnO4标准溶液的配制与标定;应用示例： 直接滴定法: 测定双氧水H2O2 5H2O2+2MnO4-+6H+ ?5O2+2Mn2++ 8H2O 间接滴定法: 测定补钙制剂中Ca2+含量 Ca2+ + C2O42- ? CaC2O4 ? ;3. 返滴定法：测定有机物 ;思考： 海水的化学耗氧量（COD）怎样测定 ？;优点: a. 纯、稳定、直接配制标准溶液，易保存 b. 氧化性适中, 选择性好 滴定Fe2+时不诱导Cl-反应—污水中COD测定 指示剂: 二苯胺磺酸钠, 邻苯氨基苯甲酸 应用: 1. 铁的测定(典型反应) 2. 利用Cr2O72- — Fe2+反应测定其他物质 ;K2Cr2O7法测定铁;无汞定铁;利用Cr2O72- －Fe2+反应测定其他物质;I2 ＋ 2e 2I-;a 直接碘量法（碘滴定法） 滴定剂 I3- 标准溶液 直接滴定强还原剂: S2O32-, As(III), Sn(II), SO32-,S2-, Vc等 ; b 间接碘量法（滴定碘法）;即部分的发生如下反应：;碘标准溶液;Na2S2O3标准溶液;Na2S2O3标定; 应用: 碘量法测定铜;铈量法;溴酸钾法;高碘酸钾法;1. 按反应式计算;例 KMnO4法测定HCOOH; Na2S2O3 2S2O32- S4O62- 1 S2O32- 失1e;总结