最新版详细版五环烃.ppt

B.共用两个或以上碳原子的叫桥环化合物。 2.再把连接于螺原子的两个环的碳原子数(不含螺原子),按 由小到大的次序写在“螺”和“某烷”之间的方括号里,数字用圆点分开。 （一）环烷烃的顺反异构 由于碳原子连接成环,环上C-C单键不能自由旋转. 只要环上有两个碳原子各连有不同的原子或基团, 就有构型不同的顺反异构体。 烷烃是sp3杂化,键角109.5°,环烷烃的碳也是sp3杂化,但键角是不一样。 稳定(99.9%以上)，C-C-C键角基本保持109.5°,任何两个相邻的C-H键都是交叉式的。椅型构象无张力环。 所有键角也接近109.5°,故也没有角张力。但相邻C-H键却并非全是交叉的.C-2和C-3上的 C-H 键,以及C-5和C-6上的 C-H键都是重叠式的。C-1和C-4上两个向内伸的H由于距离较近而相互排斥,也使分子的能量有所升高。 C. 环己烷椅型构象中碳原子的空间分布 通过C-C键的不断扭动,一种椅型翻转为另一种椅型 若有多个取代基,往往是 e 键取代基最多的构象最稳定。 若环上有不同取代基,则体积大的取代基连在 e键上的构象最稳定。 是双环[4.4.0]癸烷的习惯名称 --环下方几个 a 键上的氢原子比较靠拢,有些拥挤,故分子能量较高,比较不稳定。 环烷烃的熔点和沸点都比相应的烷烃要高一些。 相对密度也比相应的烷烃高,但比水轻。 A. 取代反应--在光或热的引发下发生卤代反应. 在常温下，环烷烃与一般氧化剂(KMnO4,O3) 不反应； 易发生加氢,加卤素,加卤化氢和加硫酸等反应. 环烯烃的双键易被氧化剂(KMnO4,O3等)氧化而断裂成开链的氧化产物: 例: 与某些不饱和化合物发生双烯合成反应. 例1: 大多数芳烃含有苯的六碳环结构,少数称非芳烃的都具有结构,性质与苯环相似的芳环。 (3) 非苯芳烃——分子中不含苯环,但含有结构性质与苯环相似的芳环,具有芳香族化合物的共同特性. (3)三元取代物——用数字代表取代基的位置或用“连, 偏,均”字表示它们的位置。 (4)对结构复杂或支链上有官能团的化合物,也可把支链作为母体,苯环当作取代基命名。 芳基--芳烃分子的芳环上减去一个H后的基团叫芳基,用“Ar”表示。 苯基--苯分子上减去一个H后的基团叫苯基,用“Ph”表示。 甲苯基--甲苯分子中苯环上减去一个H所得基团叫甲苯基。 苄基--甲苯的甲基上减去一个H,叫苯甲基或苄基。 a.按凯库勒式:苯分子中有交替的碳碳单键和双键, 而单键和双键的键长是不等的.苯应该是一个不规则的六边形结构. b.实际上:苯分子中碳碳键的键长完全相等,均为0.139nm.即比一般的碳碳单键短,比一般的碳碳双键长一些. 单环芳烃不溶于水,而溶于汽油,乙醚和四氯化碳等有机溶剂. 一般单环芳烃都比水轻。 沸点随相对分子量增高而升高。 对位异构体的熔点一般比邻位和间位异构体的高。 a.首先亲电试剂E+进攻苯环,并很快和苯环的?电子形成? 络合物。 c. ?络合物是环状碳正离子中间体,共振结构式: 反应生成氯苯和溴苯,通常还得到少量二卤代苯 甲苯在三氯化铁存在下,主要生成邻氯甲苯和对氯甲苯(离子型取代反应--苯环上取代反应)。 苯与混酸(浓HNO3和浓H2SO4)作用 a.硝酰正离子是个强的亲电试剂,它可与 苯环结合先生成?络合物。 b.然后这个碳正离子失去一个质子而生成 硝基苯。 硝基苯不易继续硝化。在更高的温度下或发烟硫酸和发烟硝酸的化合物作硝化剂才能引入第二个硝基,且主要生成间二硝基苯。 烷基苯在混酸的作用下,也发生环上取代反应,比苯容易,而且主要生成邻位和对位的取代物。 苯与浓硫酸的反应速度很慢 上述磺化反应中,目前认为有效的亲电试剂是从下式生成的三氧化硫: 苯和2-甲基-1-氯丙烷反应 产物:全部是 叔丁基苯. 芳烃在催化下与酰卤(RCOX)或酸酐作用,生成芳酮的反应,叫酰基化反应。 1.进攻的亲电试剂可能是:酰基正离子 RCOCl + AlCl3 R-C=O + AlCl4- 或者是酰基化剂与催化剂所形成的络合物: RCOCl + AlCl3 R-COCl???AlCl3 傅-克酰基化反应不发生重排(与烷基化反应不同) 芳烃较稳定,只有在特殊条件下才发生加成反应 常见的氧化剂:高锰酸钾,重铬酸钾加硫酸,稀硝酸等。只使侧链发生氧化。 在过量氧化剂存在下,无论支链长短,最后都氧化成苯甲酸(说明???的活泼性): 第二个取代基主要进入硝基或磺酸基的间位: 小结:苯环上已有一个取代基,