大学无机化学沉淀溶解平衡大连理工版.pptxVIP

第六章 沉淀—溶解平衡§ 6.1 溶解度和溶度积§ 6.2 沉淀的生成与溶解§ 6.3 两种沉淀之间的平衡 § 6.1 溶解度和溶度积6.1.1溶解度6.1.2溶度积6.1.3溶解度和溶度积的关系6.1.1溶解度 在一定温度下，达到溶解平衡时，一定量的溶剂中含有溶质的质量，叫做溶解度通常以符号 S 表示。 对水溶液来说，通常以饱和溶液中每 100g 水所含溶质质量来表示，即以：g /100g水表示。6.1.2溶度积 在一定温度下，将难溶电解质晶体放入水中时，就发生溶解和沉淀两个过程。溶解沉淀+-=22 (BaSO)[c(Ba)/c][c(SO)/c]44+-=22(BaSO){c(Ba)}{c(SO)}可简写为：44— 溶度积常数，简称溶度积。+-+mnAB(s) nA(aq)mB(aq)nm+-=mnnm(AB){c(A)}{c(B)}nm 在一定条件下，当溶解和沉淀速率相等时，便建立了一种动态的多相离子平衡，可表示如下：一般沉淀反应：AB(s) nA(aq)mB(aq)+-+mnnmnSmS=nm(nS)(mS)=AB S型6.1.3溶解度和溶度积的关系溶度积和溶解度的相互换算 在有关溶度积的计算中，离子浓度必须是物质的量浓度，其单位为mol·L－1，而溶解度的单位往往是g /100g水。因此，计算时有时要先将难溶电解质的溶解度 S 的单位换算为mol·L－1。= Mr(AgCl)143.3解：已知-31.9210×---=?=?131× SmolL1.3410molL143.3+-+ AgCl(s) Ag(aq)Cl(aq)SS-1?/(molL)平衡浓度+--===210×(AgCl){c(Ag)}{c(Cl)}S1.8010例 ：25oC，AgCl的溶解度为1.92×10-3 g·L-1，求同温度下AgCl的溶度积。例：25oC，已知 (Ag2CrO4)=1.1×10-12，求同温下S(Ag2CrO4)/g·L-1。++2-AgCrO(s) 2Ag(aq)CrO(aq)2x x-1?244/(molL) 平衡浓度+-=22(AgCrO){c(Ag)}{c(CrO)}244--==1235×1.1104x, x6.510×=Mr(AgCrO)331.724----=?=?5121S6.510331.7 gL2.210gL×××解：Ca(PO)S思考题：求的与间的关系342= S5108若：S的单位是mol/L，则：S与Ksp的关系是：AB型：A2B型：A3B型：Ag2CrO4* 相同类型的难溶电解质，其 大的 S 也大。(AgCl)(AgCrO)S(AgCl)S(AgCrO)2424 不同类型的难溶电解质不能直接用溶度积比较其溶解度的相对大小。 § 6.2 沉淀的生成与溶解6.2.1溶度积规则6.2.2同离子效应和盐效应6.2.3pH 值对溶解度的影响 ——沉淀的酸溶解6.2.4配合物的生成对溶解度的影响 ——沉淀的配位溶解+-+mnAB(s) nA(aq)mB(aq)nm☆ J 平衡向左移动，沉淀析出；☆ J =处于平衡状态，饱和溶液；☆ J 平衡向右移动，无沉淀析出； 若原来有沉淀存在，则沉淀溶解。6.2.1溶度积规则沉淀—溶解平衡的反应商判据,即溶度积规则：PbCrO4(s)+-+22BaCO(s) Ba(aq)CO(aq)33-2利于 BaCO3 的溶解。c(CO) J J??3或 促使-2c(CO) J J??3例：① 加酸② 加 BaCl2 或 Na2CO3BaCO3的生成。 25℃时，晴纶纤维生产的某种溶液中，C(SO42-)为 6. 0×10-4 mol·L-. 若在 40.0L该溶液中，加入 0.010 mol·L- BaCl2溶液 10.0L ，问是否能生成 BaSO4 沉淀？6.2.2同离子效应和盐效应1.同离子效应　在难溶电解质溶液中加入与其含有相同离子的易溶强电解质，而使难溶电解质的溶解度降低的作用。例题：求 25℃时， Ag2CrO4在 0.010 mol·L-1 K2CrO4溶液中的溶解度。解：2.盐效应AgCl在KNO3溶液中的溶解度 (25℃ ) 0.00 0.00100 0.00500 0.0100 1.278 1.325 1.385 1.427 盐效应：在难溶电解质溶液中，加入易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的作用。　① 当 时， 增大，S(PbSO4)显著减小，同离子效应占主导；　② 当