《铅及铅合金化学分析方法 硫酸铈滴定法测定锑量》（草案）.docVIP

铅及铅合金化学分析方法起草报告 硫酸铈滴定法测定锑量 1. 范围 本标准规定了铅及铅合金中锑含量的测定方法。 本标准适用于铅及铅合金中锑含量的测定。测定范围:0.25～18.00%。 2. 方法提要 试料用硫酸－硫酸钾溶解，以硫酸肼将锑还原为Sb3+,在盐酸介质中以次甲基蓝、甲基橙为指示剂，用硫酸铈标准溶液滴定。 3.试剂 3.1 硫酸钾（固体）。 3.2 硫酸肼（固体）。 3.3 硫酸（ρ1.84g/mL）。 3.4 盐酸（ρ1.19g/mL）。 3.5 次甲基蓝溶液（1g/L）。 称取1.000g次甲基蓝，溶于1升水中。 3.6 甲基橙溶液（1g/L）。 称取1.000g次甲基橙固体，溶于1升水中。 3.7 纯铅 （Sb≤0.005%）。 3.8 锑标准溶液：称取2.0000g纯锑(Sb≥99.99%)置于400mL烧杯中，加50mL硫酸（3.3）加热溶解，煮沸至溶液清亮，趁热用硫酸（7+13）稀释至体积约300mL左右，冷却后，移入1000mL容量瓶中，用硫酸（7+13）稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含2mg锑。 3.9 硫酸铈标准滴定溶液：[Ce（SO4）2·4H2O]＝0.025moL/L。 3.9.1 配制 称取10.0g硫酸铈[Ce（SO4）2·4H2O]置于400mL烧杯中，加200mL硫酸（8+92）溶解，移入1000mL容量瓶中，用硫酸（8+92）稀释至刻度，混匀。 3.9.2 标定 称取1.000g纯铅（3.7）置于500mL锥形瓶中，加入10.00mL锑标准溶液（3.8），以下按6.4.2～6.4.3项进行。 3.9.3 硫酸铈标准溶液浓度的计算 按（1）式计算： 式中: C—硫酸铈标准滴定溶液的实际浓度，moL/L； V2—标定时试液所消耗硫酸铈标准滴定溶液的体积，mL； V1—标定时空白试验溶液所消耗硫酸铈标准滴定溶液的体积，mL； 0.06085—与1.00mL硫酸铈标准滴定溶液[Ce（SO4）2·4H2O]＝1.000moL/L相当的锑的质量，g/moL。 平行标定三份，消耗硫酸铈标准滴定溶液体积的极差不超过0.10mL，取其平均值,否则重新标定。 4. 仪器 4.1 普通实验室仪器。 4.2 玻璃仪器，A级。 4.3 天平，0.1mg。 5. 试样 厚度不大于1mm的碎屑。 6. 分析步骤 6.1 试料 按表1称取试样，精确至0.0001g。 表1 试料量及硫酸用量 锑含量/% 试料量/g 硫酸/mL 0.25～3.00 2.00 30 ＞3.00～5.00 1.00 25 ＞5.00～7.00 0.50 20 ＞7.00～13.00 0.40 20 ＞13.00～17.50 0.20 20 6.2 空白试验 称取相应量的纯铅（3.7），随同试料做空白试验。 6.3 测定次数 在重复性试验条件下，每个样品至少重复测定两次，取其平均值。 6.4 测定 6.4.1 将试料（6.1）置于500mL锥形瓶中。 6.4.2 加入2g硫酸钾，按表1加入硫酸（3.3），高温溶解至试料完全，继续煮沸20min，稍冷，加入0.3g硫酸肼，在微沸状态下还原40min，冷却。 6.4.3 用少量水吹洗杯壁，缓缓加入50mL水，立即加20mL盐酸，2滴次甲基蓝溶液(3.5)，1滴甲基橙溶液(3.6)，在不断摇动下，用硫酸铈标准滴定溶液滴定至红色变浅，补加1滴甲基橙溶液，缓慢滴定至红色消失出现蓝色为终点。 6.4.4 分析结果的表述 按式（2）计算锑的质量分数： 式中:C—硫酸铈标准滴定溶液的实际浓度，moL/L； V3—测定时滴定试液所消耗硫酸铈标准滴定溶液的体积，mL； V0—测定时滴定空白试验溶液所消耗硫酸铈标准滴定溶液的体积，mL； 0.06085—与1.00mL硫酸铈标准滴定溶液[Ce（SO4）2·4H2O]＝1.000 moL/L]相当的锑的质量，g/ moL； m0—试料的质量，g。 所得结果表示至二位小数 6.5 精密度 6.5 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过5%，重复性限(r) 按以下数据采用线性内插法求得： 表2 重复性限 锑的质量分数/% 0.904 4.025 9.063 15.205 重复性限（r）/% 注：重复性限（r）为2.83Sr，Sr为重复性标准偏差。 6.5.2 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测试值，在以下给出的平均值范围内， 两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按以下数据采用线性内插法求得： 表3 再现性限 锑的质量分数/% 0.904 4.025 9.063 15.205 再现性限(