化学碳水化合物.pptxVIP

第二十一章 碳水化合物Carbohydrate;碳水化合物的涵义;糖的存在及重要性;糖的分类;第一节 单糖;结构表示方法：Fischer投影式及其简写式;D-(+)-葡萄糖 (2R, 3S, 4R, 5R)-2, 3, 4, 5, 6-五羟基己醛;单糖构型的命名;相对构型（D、L） 20世纪初，Fischer假设右旋的甘油醛写成投影式时-OH写在右边，用“D”标记。左旋甘油醛-OH写在左边，用“L”标记。其他单糖的构型式中编号最大的手性C构型与D-甘油醛相同就是D型；与L-甘油醛相同就是L型。D或L标记加俗名表示单糖。;三、糖的环状半缩醛结构; ? 只与一分子的醇反应 ? 不与亚硫酸氢钠反应 ? 红外光谱中无碳氧双键伸缩振动;1、葡萄糖的环状结构;四、单糖的构象;在水溶液中葡萄糖分子的存在情况：;五、单糖的反应;2、还原——糖醇;3、氧化反应 所有的单糖都可还原斐林试剂，包括果糖在内。所以单糖均为还原糖。;② 溴水氧化——糖酸;③ 硝酸氧化——糖二酸;?生物体内的氧化——生成糖醛酸 在酶的作用下，可以只氧化伯醇基，不氧化醛基，生成糖醛酸。醛酸是组成果胶质、半维生素及粘多糖的成分。;4、生成糖脎;5、差向异构化 在室温下，用稀碱溶液处理D-葡萄糖，则得到D-葡萄糖、D-甘露糖、D-果糖的平衡混合物。将D-甘露糖、D-果糖做同样处理，结果也如此。;6、 醛糖的递升和递降 递升：氰化增碳法，即醛基与氢氰酸加成，生成羟腈化合物，为两个差向异构体，经水解为内酯，内酯用钠汞齐在微酸性中（PH=3-5）还原，可从低级糖合成高级糖。 ;递降：由高级糖降解为低级糖。;第二节 低聚糖;二糖 二糖是指一个单糖分子中的半缩醛羟基和另一个单糖分子中的羟基失水得到的糖。从结构上看与糖苷相近，只不过配基也是一个糖。 作为配基的糖如有潜在的羰基时，为还原糖，可以变旋、可以成脎。 作为配基的糖如果用去了半缩醛羟基时，为非还原糖，不变旋、不成脎。;1、麦芽糖（maltose） 麦芽糖存在于发芽的谷类中，大麦牙中含量很高。;2、纤维二糖（cellobiose）;3、乳糖（lactose） 人乳中含有6-8%，牛乳中含有4-6%。;4、蔗糖（sucrose） 从甘蔗和甜菜中得到，是人类需用量最大的糖。160-180oC分解。旋光度为 +66.5o，不变旋, 为非还原性糖。 蔗糖为右旋糖，水解后生成葡萄糖和果糖的混合糖，为左旋的，所以其水解产物又叫转化糖。蜂蜜含有转化酶，可以分解蔗糖，所以蜂蜜中大部分为转化糖。;5、棉子糖（raffinose）三糖 存在于棉子、甜菜中。;第三节 多糖;一、纤维素（cellulose） 以b-D-吡喃葡萄糖为基本单位，由1,4-糖苷键连接起来的多糖，也可以看做多个纤维二糖单体连接而成的。 一般棉花纤维素可由3000个葡萄糖组成。纤维素呈一束一束的形状，每一束由100-200个彼此平行的纤维分子链通过氢键结合。;非还原性 不溶于水但可以吸水膨胀 酸中加热分解为低聚糖 生物体中被b-葡萄糖苷酶作用分解为葡萄糖 铜氨溶液或NaOH/C2S溶液可溶解;二、淀粉（starch） 淀粉与纤维素不同，是麦芽糖的高聚体。淀粉是白色无定型粉末，有直链淀粉和支链淀粉两部分组成，它们的比例随植物的品种而不同，同时在结构和性质上也有区别。 淀粉是一种最重要的多糖，是人类的重要食物。淀粉是植物体中储存的养料，多存在于种子或块茎中。用淀粉酶水解可得麦芽糖，在酸的作用下，能够彻底水解为D-葡萄糖。;直链淀粉 以a-D-吡喃葡萄糖为基本单位，由1,4-糖苷键连接起来的多糖，也可以看做多个麦芽糖为连接起来的多糖。遇I2显紫色。; 支链淀粉 以a-D-吡喃葡萄糖为基本单位，由1,4-和1,6-糖苷键连接起来的多糖。遇I2显蓝色。;三、其他多糖 糖原：动物体内贮存的多糖，也称为动物淀粉，体内能量来源，分子量可达27万~1亿。 葡聚糖：葡萄糖以a-1,6-苷键聚合而成,交联葡聚糖可做分子筛。 半纤维素：与纤维素共同存在的其他多糖，如聚木糖。