第二章 误差分析.pptVIP

* 练习 例2：对某未知试样中Cl-的百分含量进行测定，4次结果 为47.64%，47.69%，47.52%，47.55%，计算置信度 为90%，95%和99%时的总体均值μ的置信区间 解： * （一）F检验法（精密度显著性检验） 注意：f1为大方差的自由度 f2为小方差的自由度 四、显著性检验 * 练习 例：在吸光光度分析中，用一台旧仪器测定溶液的吸光度6次，得标准偏差s1=0.055；用性能稍好的新仪器测定4次，得到标准偏差s2=0.022。试问新仪器的精密度是否显著地优于旧仪器？ 解： * （二）t检验（准确度显著性检验） 1. 与μ比较 当t≥tα,f 存在显著性差异 当ttα,f 不存在显著性差异 * 第二章 误差和分析数据处理 * 概述 误差客观存在 计算误差，评估和表达结果的可靠性和精密度 了解原因和规律，减小误差，测量结果→真值 对分析数据进行科学处理 * 第一节 测量值的准确度和精密度 一、准确度和精密度 （一）准确度与误差 1.准确度定义（accuracy) 测量值与真实值的接近程度 2.绝对误差 （absolute error）——δ 测量值（x）与真实值(μ)之差 δ=x-μ 3.相对误差 （relative error） * 例： （1）绝对误差相同，组分含量越高，相对误差越小 （2）常量组分相对误差要求严，微量组分允许大一点 （3）仪器分析法——测低含量组分，相对误差大 化学分析法——测高含量组分，相对误差小 样品 A B 真值μ 10g 1000g 测量值x 11g 1001g 绝对误差δ 相对误差 1g 1g 10% 0.1% * 4.真值 任何测量都存在误差，真值不可能得到，只能尽 量接近 (1) 约定真值 由国际计量大会定义的单位（国际单位）及我国法定的计量单位 七个基本单位： 长度、质量、时间、电流强度、热力学温度 发光强度、物质的量 例如：1米是光在真空中在 1/299792458 秒的时间间隔内行程的长度. * (2)标准值（相对真值） 通过高精密度测量到获得的更接近真值的值。 获得标准值的试样为标准试样（标准参考物质） 经有权威机构认定并提供 * （二）精密度与偏差 1.精密度 (precision) 平行测量的各测量值间的相互接近程度 2.偏差的表示方法： （1）偏差 （2）平均偏差 (average deviation) （3）相对平均偏差 （4）标准偏差 （5）相对标准偏差 在实际中多用相对标准偏差 * （三）准确度与精密度的关系 1.准确度和精密度——分析结果的衡量指标。 (1) 准确度──分析结果与真实值的接近程度 (2) 精密度──几次平行测定结果相互接近程度 (3) 两者的关系 精密度是保证准确度的先决条件； 精密度高准确度不一定高； 准确度高精密度一定高。 * 精密度好， 准确度不好 精密度、 准确度都很好 精密度、 准确度都不好 * 二、系统误差和偶然误差 1. 系统误差 （可定误差） 由可定原因产生 (1) 特点 a.对分析结果的影响比较恒定； b.在同一条件下，重复测定， 重复出现； c.影响准确度，不影响精密度； d.可以消除。 * (2) 产生的原因 a.方法误差——选择的方法不够完善 例： 重量分析中沉淀的溶解损失； 滴定分析中指示剂选择不当。 b.仪器误差——仪器本身的缺陷 例： 天平两臂不等，砝码未校正； 滴定管，容量瓶未校正。 c.试剂误差——所用试剂有杂质 例：去离子水不合格； 试剂纯度不够 （含待测组份或干扰离子）。 d.操作误差——操作人员主观因素造成 例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅； 滴定管读数不准。 * 2. 偶然误差（随机