高炉内的物理化学反应.docxVIP

【本章学习要点】本章学习炉料在高炉内的物理化学变化 , 高炉内铁氧化物的还原反应，高 炉内非铁元素的还原，生铁的生成与渗碳过程，高炉炉渣的成分与作用，硫的分布情况，炉 渣脱硫反应及其条件， 高炉内燃烧反应的作用， 影响燃烧带大小的因素， 炉料和煤气运动情况。 第一节 炉料在炉内的物理化学变化 炉料从炉顶装入高炉后， 自上而下运动。 被上升的煤气流加热， 发生了吸附水的蒸发、结晶水的分解、碳酸盐的分解、焦炭中挥发分的挥发等反应。 图 3-1 炉内的状况 一、高炉炉内的状况 通过国内外高炉解剖研究得到如图 3— 1 所示的典型炉内状况。 按炉料物理状态， 高炉内大致可分为五个区域或称五个带： 炉料仍保持装料前块状状态的块状带； 矿石从开始软化到完全软化的软熔带； 已熔化的铁水和炉渣沿焦炭之间的缝隙下降的滴落带； 由于鼓风动能的作用， 焦炭作回旋运动的风口带； 风口以下， 贮存渣铁完成必要渣铁反应的渣铁带。 高炉解剖肯定了软熔带的存在。软熔带的形状和位置对高炉内的热交换，还原过 程和透气性有着极大的影响。 二、水分的蒸发与结晶水的分解 在高炉炉料中，水以吸附水与结晶水两种形式存在。 1 ．吸附水 吸附水也称物理水，以游离状态存在于炉料中。常压操作时，吸附水一般在 105℃ 以下即蒸发，高炉炉顶温度常在250℃左右，炉内煤气流速很快，因此吸附水在高炉上部 就会蒸发完。蒸发时消耗的热量是高炉煤气的余热。所以不会增加焦炭的消耗。相反，由 于吸附水蒸发吸热， 使煤气的温度降低， 体积缩小，煤气流速降低， 一方面减少了炉尘的吹出量，另一方面对装料设备和炉顶金属结构的维护还带来好处。 ．结晶水 结晶水也称化合水，以化合物形态存在于炉料中。高炉炉料中的结晶水一般存在 于褐铁矿 (nFe 203·mH20) 和高岭土 (A1 203·2Si0 2·2H0) 中，结晶水在高炉内大量分解的温度在 400～ 600℃，分解反应如下： 这些反应都是吸热反应，消耗高炉内的热量。 三、挥发物的挥发 挥发物的挥发，包括燃料挥发物的挥发和高炉内其他物质的挥发。 燃料中的挥发分存在于焦炭及煤粉中， 焦炭中挥发分质量分数为 0.7 ％～ l.3 ％。焦炭在 高炉内到达风口前已被加热到 l400 ～ 1600℃，挥发分全部挥发。 由于挥发分数量少， 对煤气 成分和冶炼过程影响不大。 但在高炉喷吹燃料的条件下， 由于煤粉中挥发分含量高， 则引起炉 缸煤气成分的变化，对还原反应有一定的影响。 除燃料中挥发物外， 高炉内还有许多化合物和元素进行少量挥发 ( 也称气化 ) ，如 S、P、 As、K、Na、Zn、Pb、Mn和 Si0 、Pb0、K20、Na20 等。这些元素和化合物的挥发对高炉炉况和 炉衬都有影响。 四、碳酸盐的分解 炉料中的碳酸盐主要来自石灰石 (CaC03) 和白云石 (CaC03· MgC03) ，有时也来自碳酸 (FeC03) 和碳酸锰 (MnC03) 。 其中 MnC03、 FeC03 和 MgC03 的分解温度较低，一般在高炉上部分解完毕，对高炉冶 炼影响不大， CaC03 的分解温度较高约 910℃，且是吸热反应， 对高炉冶炼影响较大。 CaC03 的分解反应式为： CaC03=CaO+C02 — 178000kJ 若部分石灰石来不及分解而进入高温区则石灰石分解生成的 C02 在高温区与焦炭作用： C02+C=2C0 — 165800kJ 此反应既消耗热量又消耗碳素， 使焦比升高。 为此，目前多采用使用自熔性或熔剂性烧结矿，减少石灰石用量，缩小石灰石的粒度等措施来降低焦比。 第二节  还原过程和生铁的形成 高炉炼铁的目的， 是将铁矿石中的铁和一些有用元素还原出来，  所以还原反应是高炉内 最基本的化学反应。 一、基本概念 1 ．还原反应 还原反应的通式为 MeO＋ X=Me+X0。还原反应是还原剂 X夺取金属氧化物 Me0中的氧， 使之变为金属或该金属低价氧化物的反应。高炉炼铁常用的还原剂主要有 C0、H2 和固体碳。 ．铁氧化物的还原顺序 氧化物的分解顺序是由高级向低级逐渐转化的， 还原顺序与分解顺序相同， 遵循逐级还原的原则， 从高级氧化物逐级还原到低级氧化物， 最后获得单质。 因此，铁氧化物的还原顺序为： 当温度小于 570℃时，按 Fe2 03 → Fe304→ Fe 的顺序还原。 当温度大于 570℃时，按 Fe 0 → Fe 0 → Fe0→ Fe 的顺序还原。 2 3 3 4 二、高炉内铁氧化物的还原 1．用 C0 和 H2 还原铁氧化物 矿石从炉顶入炉后，在温度未超过 900～ 1000℃时，铁氧化物中的氧是被煤气中的CO和 H2 夺取而产生 C02 和 H20 的。这种还原不直接用焦炭中碳素作还原剂，所 以叫间接还原。