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* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 典例8、在T℃下,分别在三个容积为10L的恒容绝热密闭容器中,发生反应: ,测得相关数据如下表所示。 容器 起始时物质的量/mol 平衡时CO2(g)的物质的量/mol CO(g) SO2(g) S(g) CO2(g) 甲 1 0.5 0.5 0 a 乙 1 0.5 0 0 0.8 丙 2 1 0 0 b 下列说法正确的是( ) A.其他条件不变,容器乙达到平衡后,再充入体系中四种气体各1mol,平衡逆向移动 B.b=1.6 C.平衡常数:K甲K乙 D.其他条件不变,向容器甲再充入1mol CO,平衡常数(K)不变 答案:C 解析:其他条件不变,容器乙达到平衡时,CO2(g)的物质的量为0.8mol,容器的容积为10L,其浓度为0.08mol·L-1。列三段式: 起始浓度/(mol·L-1) 0.1 0.05 0 0 转化浓度/(mol·L-1) 0.08 0.01 0.04 0.08 平衡浓度/(mol·L-1) 0.02 0.01 0.04 0.08 平衡常数 .平衡后向体系中再充入四种气体各1mol,各物质浓度分别为c(CO)=0.12mol·L-1,c(SO2)=0.11mol·L-1,c(S)=0.14mol·L-1,c(CO2)=0.18mol·L-1,反应的浓度熵 平衡正向移动,故A错误;若在恒温条件下,容器乙与丙为等效平衡,b=1.6,而绝热条件下,反应吸热,则容器丙的温度低于容器乙,平衡逆向移动,则b1.6,故B错误; 由于是恒容绝热的密闭容器,该反应为吸热反应,容器甲中多加了S(g),相对于容器乙来说,平衡逆向移动,所以容器甲温度比容器乙温度高,平衡常数:K甲K乙,故C正确;其他条件不变,向容器甲再充入1mol CO,平衡正向移动,温度发生变化,平衡常数发生改变,故D错误。 典例9、一容积恒定的密闭容器中盛有1mol PCl5,加热到200℃时发生反应:PCl5(g) PCl3(g)+Cl2(g),反应达到平衡时,混合气体中PCl5的体积分数为M%,若在同一温度和同一容器中,最初投入的是2mol PCl5,反应达到平衡时,PCl5的体积分数为N%,则M和N的关系正确的是( ) A.MN B.MN C.M=N D.无法比较 答案:B 解析:根据PV=nRT知,R为常数,当V、T相同时,n越大,P越大;该反应是气体体积增大的反应,2mol1mol,则增大压强,平衡向气体体积减小的方向移动,即逆反应方向移动,所以导致反应达到平衡时PCl5的转化率减小,PCl5的体积分数增大,故mn. 故选B. 焓判据 放热反应过程中体系能量降低,具有自发进行的倾向 焓变与反应自发性的关系 若该反应为放热反应,即ΔH0,一般能自发进行;若该反应为吸热反应,即ΔH>0,一般不能自发进行 局限性 有些吸热反应也能自发进行,所以焓变是与反应进行的方向有关的因素之一,但不是决定反应能否自发进行的唯一因素 1.焓判据 2.熵判据 熵与熵变 熵:科学家用来量度体系的混乱程度的物理量,用S表示。熵变:ΔS=S(生成物)-S(反应物) 熵增原理 在与外界隔离的体系中,自发过程将导致体系的熵增大,即熵变大于零。同一物质不同状态的熵值比较:S(g)>S(l)>S(s) 熵判据 体系有自发地向熵增加的方向转变的倾向 局限性 有些熵减反应也能自发进行,所以熵变是与反应进行的方向有关的因素之一,但不是决定反应能否自发进行的唯一因素 3.复合判据 表达式:ΔG=ΔH-TΔS。 规律: 当ΔH0,ΔS0时,反应自发进行; 当ΔH0,ΔS0时,反应不自发进行; 当ΔH0,ΔS0或ΔH0,ΔS0时,反应能否自发与温度有关。 典例10、已知反应FeO(s)+C(s)=CO(g)+Fe(s)的ΔH0,ΔS0(假定ΔH、ΔS不随温度而变化),下列叙述中正确的是( ) A.低温下为自发过程,高温下为非自发过程 B.高温下为自发过程,低温下为非自发过程 C.任何温度下均为非自发过程 D.任何温度下均为自发过程 答案:B 解析:ΔH>0,ΔS>0,低温下,ΔG=ΔH﹣TΔS>0,反应不能自发进行,高温下,ΔG=ΔH﹣TΔS<0,反应能自发,故B正确;A、C、D错误;故选B。 典例11、某化学反应在较高温度下自发反应,较低温度下非
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