第八章生物基精细化学品.pptVIP

（1）半合成制备抗癌药物紫杉醇 （2）香草醛 重要的香料，产量14000吨/年；香草豆中提取，但含量仅为1.5-2.0%。 香草豆市场动荡：2004年全球产量1975吨，2005年1275吨，2004年60$/kg，2003年500$/kg。 挪威Borregaard公司通过化学氧化法从天然木质素合成香草醛，2000吨/年，1吨树木可炼制4公斤。 两步酶法转化阿魏酸（3）制备香草醛，700$/kg，远高于化学合成的价格10$/kg。 Rhodia 合成工艺 儿茶酚 可以葡萄糖为原料，通过微生物转化制备儿茶酚 两种松萜可来自松树加工硫酸盐纤维素过程的副产物——天然硫酸盐松脂。柠檬精油可从柑橘或柠檬皮中提取。 （3）单萜（异戊二烯二聚体C10） 柠檬精油烷氧基化—固体酸催化 芳樟醇的半合成工艺 四元环不稳定 芳樟醇的化学合成工艺（Roche、BASF、NHU、西南化工研究院） （-）-薄荷醇 需求15000吨/年。 20%通过化学合成制得，生成8种异构体，仅（1R,2S,3R）-（-）-薄荷醇有效。 Takasago半合成工艺： 龙脑烯醛 Bayer-Villiger氧化 如果用间氯过氧苯甲酸 或[Ti]/H2o2则主要产物为环氧化物 （4）生物碱 吗啡最古老的生物碱，1805年德国药剂师从鸦片（太阳晒干的罂粟乳胶（含吗啡20%））中分离出来。 吗啡和可待因 两条合法的吗啡合成工艺 吗啡衍生物 第八章 生物基精细化学品 1. 大豆和玉米加工过程 2. 大豆和玉米基植物化学品 3.来源于其他生物质资源的精细化学品 Product of Biorefinery 高值产品 生物基材料 + 植物化学品（phytochemicals）+ 高附加值发酵产品 玉米湿磨工艺 麸质粗粉 麸质饲料 胚芽粗粉 玉米油 胚芽 大豆加工工艺 首先将大豆蛋白从油脂中分离。 从大豆蛋白质中可分离异黄酮、皂素、蛋白酶抑制剂等植物化学品。 粗豆油纯化过程可以得到植物化学品：脱胶—软磷脂，黏土脱色—叶绿色，水蒸气蒸馏脱臭——甾醇和生育酚，精制—脂肪酸。 第八章 生物基精细化学品 1. 大豆和玉米加工过程 2. 大豆和玉米基植物化学品 （1）植物甾醇 （2）软磷脂 （3）类胡萝卜素 （4）植物雌激素 （5）皂素 （6）蛋白酶抑制剂 （7）生育酚 3.来源于其他生物质资源的精细化学品 （1）植物甾醇（phytosterols） 谷甾醇（大豆，60%） 菜油甾醇（大豆，20%） Stigmasterol甾醇（大豆，20%） 胆固醇（cholesterol ） 胆固醇是动物组织细胞所不可缺少的重要物质，它不仅参与形成细胞膜，而且是合成胆汁酸，维生素D以及甾体激素的原料。 分为高密度胆固醇和低密度胆固醇，前者对心血管有保护作用，通常称之为“好胆固醇”，后者偏高，冠心病的危险性就会增加，通常称之为“坏胆固醇”。血液中胆固醇正常含量每单位在140-199毫克之间。 控制胆固醇（cholesterol ） 成年美国人25%胆固醇偏高。 高胆固醇食物：猪脑、动物内脏、蛋黄、鱿鱼、贝壳类、奶油、黄油、羊肉、猪油、牛油等动物油脂中含有较多胆固醇。而且，这些油脂中的饱和脂肪酸还可以促进肝脏合成更多的胆固醇。 合理控制胆固醇饮食：多吃鱼、富含纤维食物、大豆制品，摄入足量的维生素C和少吃高脂类食品。 自然界中胆固醇主要存在于动物性食物之中，植物中没有胆固醇，但存在结构上与胆固醇十分相似的物质——植物甾醇。 植物甾醇无致动脉粥样硬化的作用，在肠粘膜，植物甾醇（特别是谷甾醇）可以竞争性抑制胆固醇的吸收。 甾醇通过微生物发酵可以转化为重要的其他甾体：4-雄甾烯-3,17-二、1,4-雄甾二烯3,17-二酮、睾丸激素等。 植物甾醇的作用 （2）软磷脂（lecithin） 软磷脂也称为磷脂酰胆碱。 在大豆油加工过程中，通过脱胶过程中粗豆油中分离得到。 软磷脂可用作乳化剂。 参与细胞膜的活动、脂肪运输、类胆碱的神经传递等，也可降低血浆中胆固醇含量，并提供充足的能提高感知能力的胆碱。 （3）类胡萝卜素（carotenoids） Β-胡萝卜素 Β-玉米黄质素 黄体素 玉米黄素 叶黄素 类胡萝卜素作用 玉米中的色素主要是胡萝卜素和叶黄素，每千克玉米含20-80mg。 类胡萝卜素是动物中维生素A的最直接来源，但叶黄素只起色素作用，不是维生素A的前体；叶黄素可用于治疗眼科疾病—斑疹恶化。 多烯结构，对光、热和空气不稳定，可用作抗氧化剂。 β-胡萝卜素 有机合成：ROCHE、BASF，反式；wittig 反应，PPh3O不能回收；DSM发酵：反式；藻类、棕榈油中含大量顺式构型和α-胡萝卜素。 （4）植物雌激素（phytoestrogens） 染料木黄酮 异黄酮苷 每千克大豆蛋白含~40