材料腐蚀与防护第三讲-简.pptVIP

材料腐蚀与防护 王鹏 wt8020@第三章 电化学腐蚀动力学 3.1 腐蚀速率 3.2 极化现象 3.3 腐蚀极化图及其应用 3.4 混合电位理论及其应用 3.5 极化控制下的腐蚀动力学方程 – 电极极化定义： 当电极上有净电流通过时， 引起电极电位偏离平衡电位的现象 3.2 极化现象 　电极反应的过电位： 为了表示电位偏离平衡电位的程度， 把某一极化电流密度下的电极电位E 与其平衡电极电位Ee间之差的绝对值 称为该反应的过电位，以η表示。 阴极： EcEce， ηc ＝ Ece-Ec 阳极： EaEae， ηa ＝ Ea-Eae 阳极极化： 　通过电流时 　阳极电位向正方向移动的现象 阴极极化： 　通过电流时 　阴极电位向负方向移动的现象 **极化作用使电池两电极间电位差减小、 电流强度降低，从而减缓了腐蚀速率 极化是决定腐蚀速率的主要因素 3.3 极化的种类和原因 按极化原因： 　– 电化学极化（活化极化） 　– 浓差极化 　– 电阻极化 　– 混合极化 阳极电化学极化（活化极化）： 　　电子从阳极流向阴极的速度　　　 　　 金属离子进入溶液的速度（电化学反应速度） 金属表面由于电子流失速度 比反应速度快而积累正电荷 　——电位升高 电化学极化（活化极化） 　阴极电化学极化（活化极化）： 　电子由阳极流入阴极的速度 　　电极反应（氧化剂与电子结合）的速度 —— 电子多余：负电荷在阴极表面积累 —— 电极电位降低 浓差极化 阳极浓差极化： 金属离子时入溶液的速度大于 金属离子进入溶液后迁移速度 —扩散过程滞后，金属离子在电极表面附近堆积 —引起电位升高 能斯特方程 浓度C αMn+ E 阴极浓差极化： 反应物或者生成物迁移速度 反应速度 　　（氧化剂到达或还原产物离开 反应界面的速度太慢） 阴极浓差引起的极化比阳极更加显著：如碱性溶液中氧浓差 电阻极化 阳极电阻极化 　阳极表面生成致密的保护膜——钝化 　或者高阻值的介质（如土壤） 　　⇒电压降⇒ 电位升高 ⇒ 电阻极化 金属在含有氧化剂的电解质溶液中， 因表面能形成保护膜而被钝化 铁电极钝化时，电位移动的数值可超过1V（25℃时铁的标准电极电位为-0.44V） 阳极去极化 阳极极化 　– 金属溶解过程受阻，电位向正方向移动 　– 阻碍腐蚀，有利于防腐 阳极去极化 　– 消除阳极极化，加速阳极腐蚀 　　强烈搅拌溶液－加速金属离子扩散速度 －减少浓差极化 　　加入阳极去极化剂（阳极沉淀剂、络合剂）， 　 －使反应产物生成沉淀或络合离子，离开阳极， －减少电化学极化或电阻极化 阴极去极化 强烈搅拌溶液－加速扩散－减少浓差极化 阴极去极化剂：H+、O2 最重要和最常见的阴极去极化过程： 　– 氢离子放电析出H2－析氢反应 　　负电性金属在酸性溶液中 　– 氧原子或氧分子还原－吸氧反应 　　多数金属在大气、土壤和中性电解质溶液中 在腐蚀极化图中，忽略电位随电流的变化细 节，将极化曲线画成直线—— 艾文思极化图 3.3 腐蚀极化图及其应用 电极极化率 　– 即：电流增加时，电极电位移动不大， 　　表明电极过程受到的阻碍小， 　　极化能力差→极化率小 　– 极化率＝极化曲线斜率的绝对值 　　　　　　　Pa-阳极极化率 　　　　　　　Pc -阴极极化率 如果考虑体系的内阻： R -腐蚀电池的内阻 不考虑体系的内阻： 电极电位与腐蚀电流的关系 极化阻力和内电阻相同的情况下， 初始电位差越大，最大腐蚀电流也越大 金属平衡电位越负，腐蚀电流越大 （条件：阳极极化率较小，阴极反应相同） 极化性能对腐蚀电流影响很大： 极化阻力越小（极化率越小）， 腐蚀电流越大 　氢过电位对腐蚀电流影响： 　 析氢腐蚀，阴极反应（H+ +e→H2） 　在不同金属的表面上， 　极化程度有很大不同， 　即过电位不同，导致腐蚀电流不同 　虽然Zn较Fe的电位更负， 　腐蚀倾向更大， 　但氢在Zn上的过电位比Fe大， 　腐蚀速率：Zn Fe （I1 I2） 　如果在溶液中加入少量铂盐， 　铂黑提高（I3 I2）在Zn、Fe表面析出， 　由于氢在铂黑上的过电位更低， 　使Fe的腐蚀速度大为提高（I3 I2） 腐蚀过程中： 阻力大的步骤——最慢——控制步骤 ——腐蚀控制因素 腐蚀电流I 的大小，可能受到Pc、Pa、R等阻力控制 腐蚀控制因素 a)阴极控制b)阳极控制c)混合控