氨基酸多肽蛋白质教学时数.ppt

教学要点： 1、常见α-氨基酸的名称和分类、结构。α-氨基酸的两性电离和等电点。α-氨基酸的反应。 2、多肽的一般结构，多肽结构的测定法(N端、C端的测定方法)、部分水解。 3、蛋白质的分子结构(一、二、三、四级结构)，核酸的结构和生物功能。 本章重点： 氨基酸的结构、命名、性质；多肽的结构；蛋白质的结构与性质。 本章难点：氨基酸的结构、命名、性质。 考核要求： 识记：氨基酸的结构与命名，多肽、蛋白质的结构。 领会：多肽的结构分析。 应用：氨基酸、多肽、蛋白质的性质。 第一节 氨基酸 一、氨基酸的结构、分类和命名 二、氨基酸的构型 三、氨基酸的性质 四、氨基酸的制备方法 一、氨基酸的结构、分类和命名 蛋白质完全水解后生成氨基酸。氨基酸根据氨基与羧基的位置不同，可分为α-、β-、γ-等氨基酸。天然产的氨基酸在化学结构上都具有共同的特点，即在α－碳原子上有一个氨基，因此称为α－氨基酸。 分离和分析水解后的多种α－氨基酸是一件非常繁杂的工作，操作困难。 现代分析仪器的使用加快了α－氨基酸的分析工作。 命名： 天然产氨基酸多按其来源或性质而命名。 目前由生物体蛋白质中分离出的α—氨基酸只有20种。 见P268 表20—1 蛋白质中的α—氨基酸 这20种α—氨基酸都有国际通用符号。中文中使用中文名略去“氨酸”两字作为符号。 二、氨基酸的构型 除甘氨酸外(氨基乙酸 )，其他α—氨基酸都有手性碳原子，都有旋光性。构型主要是L型的。氨基酸的构型是与乳酸的构型相联系的； 三、氨基酸的性质 1、氨基酸的酸——碱性 氨基酸分子中的氨基是碱性的，而羧基是酸性的。一般情况下不是以游离的羧基或氨基存在，是发生了两性电离，形成内盐。 氨基酸分子中有两性基团，既能和酸反应，也能和碱反应，是两性化合物。 氨基酸在强酸性溶液中以正离子存在，在强碱性溶液中以负离子存在。在等电点时，氨基酸主要以两性离子存在。 氨基酸是两性化合物，能形成内盐，但是在溶液中也存在少量不电离的形式； 在水溶液中，氨基酸分子中的羧基和氨基可以分别向酸和碱一样的离子化。 2、氨基酸的等电点 氨基酸在水中可以发生离子化，但离子化的程度是不同的。 当向氨基酸水溶液中加入酸或碱可以抑制氨基酸分子中的羧基或氨基的离子化程度。当加酸或加碱至羧基和氨基的离子化程度相等时，在外电场的作用下，这个氨基酸就不向电场的任何一极移动，这是氨基酸分子所带电荷呈中性，即氨基酸处于等电状态。这个净电荷为零的氨基酸所在的溶液的PH值就称为该氨基酸的等电点，通常以PI表示。 各氨基酸的化学组成不同，所以它们的等电点也各不相同。见268页表20—1。 记-COOH的电离常数为Ka1，－NH3+的电离常数为Ka2，则等电点的pH值为 pH=(Ka1+Ka2)/2 氨基酸在不同酸、碱条件下，所存在的状态是不同的。在等电点时是以两性离子存在。 3、物理性质 α—氨基酸都是无色结晶，溶于水，在等电点时溶解度最小，由于具有两性离子的结构，一般难溶于非极性有机溶剂。 4、氨基酸的反应 氨基酸能起氨基和羧基的化学反应。 （1）氨基酰化 氨基酸能与酰卤、酸酐反应生成酰胺。 用此方法保护氨基，常用苄氧甲酰氯作为酰化试剂。 （2）氨基的烃基化 氨基酸与R—X作用，生成N—烃基氨基酸。 （3）与亚硝酸反应 除脯氨酸外，α—氨基酸都能与亚硝酸反应。氨基酸与亚硝酸作用放出氮气，得到羟基酸。 （4）与茚三酮反应 α—氨基酸在碱性溶液中与茚三酮反应，能使呈现蓝色或紫红色的有机物，这是鉴别α—氨基酸的灵敏的方法。 （5）氨基酸羧基的反应 氨基酸能进行成酯、成酐、成酰胺的反应。 值得注意的是氨基酸酯与肼作用生成酰肼，酰肼与亚硝酸作用生成叠氮化合物，叠氮化合物与另一分子氨基酸酯作用能缩合成二肽。这是合成多肽的一种方法。 四、氨基酸的制备方法 氨基酸的制备主要由蛋白质的水解、有机合成和发酵法三种途径。 氨基酸的有机合成主要有三种方法 1、有醛或酮制备 2、α—卤代酸的氨解 α—卤代酸用氨处理得到氨基酸： 3、由丙二酸酯合成 丙二酸酯是合成氨基酸的重要的原料；常采用邻苯二甲酸亚胺丙二酸酯法。 第二节 多肽 一、肽和肽键 蛋白质水解后得到多肽，常把相对分子质量大的成为蛋白质，小的称为多肽。多肽再继续水解可分解成α—氨基酸。 氨基酸在多肽分子中是由氨基酸的羧基与另一分子氨基酸的氨基以酰胺键的形式相互连接起来的。 由两个氨基酸首尾相接，失去一分子水而缩合成的酰胺成为二肽。 由三个氨基酸缩合而成的称为三肽，由四个氨基酸缩合而成的称为四肽，由多个氨基酸缩合而成的称为多肽。 由氨基酸以酰胺键形式相互连接起来的键称为肽键。 第三节 蛋白质 一、蛋白质的分类 蛋白质是由各种氨基酸通过酰胺键即肽键连成的长链分