学习情境一 中药中生物碱类化学成分的提取分离技术.pptxVIP

学习情景一——中药中生物碱(Alkaloids)类化学成分的提取分离技术31熟练进行麻黄、防己、颠茄中生物碱的提取分离操作，能进行黄连、乌头中生物碱的提取分离操作。掌握生物碱类化学成分的提取分离原理及操作。学习目标能力要求2掌握麻黄、防己、颠茄中生物碱的提取分离原理及技术；熟悉黄连中生物碱的提取分离原理及技术；了解乌头中生物碱的提取分离原理及技术。熟练进行薄荷中的挥发油和青蒿中的青蒿素的提取分离操作；能进行当归、丁香中挥发油的提取分离操作。知识要求学习提示任务一教学内容中药中生物碱类化学成分的结构、理化性质及提取分离知识麻黄中生物碱类成分的提取分离技术 实训 麻黄中麻黄碱的提取分离及鉴定 生物碱的提取、分离与检识生物碱的结构与分类一一学习提示生物碱类化学成分的理化性质二经典定义存在形式生物碱指来源于生物界的一类含氮有机化合物。多数以盐的形式存在（以有机酸盐为主，少数为无机酸盐）；少数以游离形式存在（主要是一些碱性极弱的生物碱，如酰胺类生物碱）；其他尚有以酯、苷及N→O化合物的形式存在（乌头碱、氧化苦参碱）生物活性生物碱生物碱大多有较复杂的环状结构，氮原子结合在环内；多呈碱性，可与酸成盐；多具有显著的生理活性。 分 布生物碱在植物界分布较广，多数存在于双子叶植物中。例如毛茛科（黄连、 乌头）、罂粟科（罂粟、延胡索）、茄科（洋金花、颠茄、莨菪）防己科（汉防己、北豆根）、豆科（苦参）等。1.颠茄类生物碱、2.乌头类生物碱等（ 了解）（了解）见下表1.酚性生物碱2.内酯类生物碱 3. （内）酰胺类生物碱1.水溶性生物碱2.脂溶性生物碱 3.酸碱两性生物碱1.仲胺类生物碱（仲胺碱）2.叔胺类生物碱（叔胺碱） 3.季铵类生物碱（季胺碱）生物碱类化合物的结构与分类按结构分类按植物来源分类按氮原子存在状态分类*按性质分类*按特殊功能基分类*生物碱类型基 本 母 核举 例吡咯衍生物 吡咯 四氢吡咯1.简单吡咯衍生物 红古豆碱2.吡咯里西啶衍生物 吡咯里西啶 野百合碱3.吲哚里西啶衍生物 吲哚里西啶 一叶萩碱生物碱类型基 本 母 核举 例吡啶衍生物 吡啶 六氢吡啶1.简单吡啶衍生物 烟碱2.喹诺里西啶衍生物 喹诺里西啶 金雀花碱莨菪烷衍生物 莨菪烷 可卡因喹啉衍生物 喹啉 奎宁生物碱类型基 本 母 核举 例异喹啉衍生物 异喹啉1.双苄基异喹啉衍生物 苄基异喹啉 厚果唐松草碱2.原小檗碱衍生物 原小檗碱型 四氢黄连碱3.阿朴啡衍生物 阿朴啡 土杜拉宁4.吗啡烷衍生物 吗啡烷 吗啡生物碱类型基 本 母 核举 例其他类 毛果芸香碱 川芎嗪（二） 生物碱类化合物的理化性质旋光性性状 溶解性生物碱结构中如有手性碳原子或本身为手性分子即有旋光性。 游离生物碱生物碱盐形态味颜色挥发性与升华性亲脂性生物碱亲水性生物碱具特殊官能团的生物碱一般易溶于水，可溶于醇类，难溶于亲脂性有机溶剂。多具苦味。多数为结晶形固体，少数为非晶形粉末；个别为液体。一般为无色或白色，少数有颜色。少数液体状态及个别小分子固体生物碱具挥发性个别生物碱具有升华性。大多数叔胺碱和仲胺碱为亲脂性，一般能溶于有机溶剂，尤其易溶于亲脂性有机溶剂主要指季铵碱和某些含氮-氧化物的生物碱具酚羟基或羧基的两性生物碱既可溶于酸水，也可溶于碱水溶液。含氧无机酸盐不含氧无机酸盐小分子有机酸盐大分子有机酸盐（二） 生物碱类化合物的理化性质碱性大小与分子结构的关系 碱性氮原子的杂化方式诱导效应共轭效应空间效应 碱性 7 1S2 2S2 2P3 来源N H+(接受质子或提供电子)碱性强弱的表示方法pka (碱共轭酸解离常数的负对数) 其值的大小与碱性呈正比。pKa=-lgKa，Ka越小（碱的共轭酸 越稳定），Ka越大，碱性越强。供电诱导使氮原子上电子云密度增加，碱性增强；吸电诱导使氮原子上电子云密度减小，碱性降低。 生物碱分子中氮原子的孤电子对与π-电子基团共轭时一般使生物碱的碱性减弱。 氮原子由于附近取代基的空间立体障碍或分子构象因素，而使质子难于接近氮原子，碱性减弱。 sp3＞sp2＞sp （二） 生物碱类化合物的理化性质显色反应沉淀反应含少量甲醛的浓硫酸溶液1%钒酸铵的浓硫酸溶液1%钼酸钠(或钼酸铵)的浓硫酸溶液生物碱在酸性水或稀醇中与某些试剂生成难溶于水的复盐或络合物的反应称为生物碱沉淀反应。这些试剂称为生物碱沉淀试剂。莨菪碱显红色；吗啡显棕色； 马钱子碱显血红色； 奎宁显淡橙色；士的宁显蓝紫色。吗啡显紫色渐转为棕绿色； 小檗碱显棕绿色；