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电解时电极产物的判断 电解时电极产物的判断是电解原理中的难点也是考试的重点，但是只要抓好以下几方面知识，也能化难为易。 一．理清基本概念 1．电极名称 阴极——与电源负极相连的极。 阳极——与电源正极相连的极。 2. 电极类别 电解时所用的电极分为两类：一类是惰性电极，只起导电的作用（如铂、石墨等），并不参与反应。另一类是活性电极（除铂、金及电解时很容易钝化的铅、铬外的金属），若活性电极为阴极也只起导电的作用；若为阳极则发生氧化反应的往往是电极本身。 3.放电顺序 阴离子失去电子而阳离子得到电子的过程叫放电。放电的顺序取决于离子的本性，也与离子的浓度及电极材料有关。具体如下： 阴极——无论是惰性电极还是活性电极均是溶液中的阳离子放电。常见阳离子放电顺序为： K＋、Ca2＋、Na＋、Mg2＋、Al3＋、Zn2＋、Fe2＋、H＋、Cu2＋、Ag＋放电能力依次增强。（注意：Zn2＋、Fe2＋、H＋这三种离子的放电顺序并不是绝对的，还跟它们的浓度有关，如溶液中Zn2＋、Fe2+的浓度远远大于H＋得浓度则是Zn2＋、Fe2+放电。） 阳极——若是活性电极则电极本身失去电子，若是惰性电极，则溶液中阴离子放电。常见阴离子放电顺序如下： S2- ＞ I-＞ Br - ＞ Cl- ＞ OH-＞ 含氧酸根离子 二．学会根据电解规律分析推断。以电解饱和CuSO4 溶液为例（惰性电极）。 通电前：第一步，分析溶液中的电解质，写出各电解质的电离方程式（包括电解质和水的电离），列出电解质溶液中存在的阴、阳离子Cu2+ 、SO42-、 H+ 、OH-。通电后：第二步，确定离子移动方向，阴离子向阳极移动，阳离子向阴极移动。即Cu2+ 、H+ 向阴极移动，SO42- 、OH- 向阳极移动。第三步判断阴、阳两极离子的放电顺序，阳极：阴离子失电子能力OH-＞SO42-， 所以OH- 失电子。阴极：阳离子得电子能力Cu2+＞H+ ，所以Cu2+ 得电子。第四步写出电极反应式：阳极：4OH- - 4e- = 2H2O + O2↑，阴极：2Cu2+ + 4e- = 2Cu。第五步电解结果分析（包括两极现象、水的电离平衡、离子浓度、溶液的酸碱性、p H变化等）阴极上有红色铜析出，阳极上有气体产生，且生成的气体能使带火星的木条复燃。由于阳极 O2的放出，使溶液中OH-浓度减小，促进水的电离平衡正向移动，溶液中的H+浓度增大，故pH值减小。 三．熟悉常见不同类型电解质溶液电解时各种变化情况。 （1）电解水型：水、含氧酸、强碱、活泼金属的含氧酸盐（如H2O 、H2SO4 、NaOH、K2SO4 等 ）的电解。 阴极：4H+ + 4e- = 2H2↑ 阳极：4OH- - 4e- = 2H2O + O2↑ 总反应：2H2O =2H2↑+ O2↑ 电解后溶液中溶剂水减少，溶液中溶质的浓度增大。溶液PH的变化：活泼金属含氧酸盐如是强酸强碱盐（如K2SO4、NaNO3等）电解前后溶液均呈中性，PH无变化。如是强碱弱酸盐（如Na2CO3等）电解后溶液浓度增大，溶液中OH-的浓度增大，PH变大。强碱电解后溶液中OH-的浓度增大，PH变大。强酸电解后溶液中H+浓度增大PH减小。 （2）电解电解质型：无氧酸（HF除外）、不活泼的无氧酸盐（氟化物除外）（如HCl 、CuCl2 等）溶液的电解。 阴极：2H+ +2e- = H2↑ 阳极：2Cl- - 2e- = Cl2 ↑ 总反应：2HCl= H2↑+ Cl2↑ 电解后溶液中溶质的浓度减小，PH均增大 （3）电解水和电解质型：①活泼金属的无氧酸盐（氟化物除外）（如NaCl）溶液的电解。 阴极：2H+ +2e- = H2↑ 阳极：2Cl- -2e- = Cl2↑ 总反应：2NaCl + 2H2O =2NaOH + H2↑+Cl2↑ 由于阴极 H2的放出，使溶液中H+浓度减小，促进水的电离平衡正向移动，溶液中的OH-浓度增大，故pH值增大。 ②不活泼金属的含氧酸盐（如CuSO4 、AgNO3 等）溶液的电解。 阴极：4Ag+ + 4e- = 4Ag 阳极：4OH- - 4e- = 2H2O + O2↑ 总反应：4AgNO3 + 2H2O =4Ag + O2↑+ 4HNO3 由于阳极 O2的放出，使溶液中OH-浓度减小，促进水的电离平衡正向移动，溶液中的H+浓度增大，故pH值减小。 （4）电解离子化合物（熔融的NaCl 、Al2O3 等） 阴极：2Na + + 2e- =2 Na 阳极：2Cl-- 2e- = Cl2↑ 总反应：2NaCl= Na + Cl2 ↑ 另外，在电镀池中镀层金属做阳极，待镀金属做阴极，电解质溶液含有镀层金属阳离子。（如：在铁表面镀铜，则铜作阳极，铁作阴极，硫酸铜溶液作电解质溶液。） 例.下图所示装置中，甲