化学吸附全解.pptxVIP

第八章 化学吸附 Chemical Adsorption;※ 吸附;§8-2 物理吸附与化学吸附的区别;物理吸附的吸附热与液化热相近， ?H0;4 选择性;物理吸附;化学吸附;总之：物理吸附与化学吸附并不能完全 截然分开，有时可能共同存在。;§8-3-2 Lennard-Jones势能图;;两个最低点和两个最高点;吸附热q= Ed -Ea;※ 表观吸附活化能的计算：;(3) 高温时,? ≈0； 表观Ea?≠真实Ea。;C-C间距为3.5A0时,活化能最小为30 kJ/mol ;金刚石和石墨：;§8-4 吸附与脱附动力学;为什么会出现慢过程？;§8-4-2 吸、脱附速度的定量描述;则化学吸附速度Ua为：; 又假设吸附是一位的， f(?) =1-?, f ? (?)=? ；i、K与?无关且0 ? 1,则：;积分得：;※ 表面污染;以上数据说明：;测量超高真空中残余活性气体的简便方法：;压力~温度作图得脱附谱。;峰形和峰位的理论分析推测：;§8-5 吸附分子在表面上的行为;若吸附是一位的，则f ?(?)= na; Lindemann曾测出?0与固体的摩尔质量M、摩尔体积V和熔点Ta的关系：; 以上是假定?0= 10-13 s 用Frenkel公式计算的结果，结果表明： ;T ?, ? ?。;§8-6 吸附等温线;一位吸附：;§8-6-2 Freundlich 吸附等温式;V=Vm， p= 1/b0;Freundlich公式原只是一个 经验公式，从上面的推导 可知这个公式有一定的理 论基础。;取对数移项得：;（1）确定实验数据与公式是否相 符时，要注明公式的使用范围；;§8-7 化学吸附机制;(1)活性较大的A、B、C组中除Ca、Sr、 Ba都属于过渡金属，它们虽无3d 和5d 电子,但在金属晶格中，有些电子将处 于3d和5d能带上。故也和过渡金属一 样有较大的化学吸附活性。;(4) 若吸附分子中含有N、P、As、S等元 素，这些原子的孤对电子可以和它的空 的d轨道形成配位键，活性点被占有， 催化剂失活，可用此来解释催化剂失活 现象。;两种吸附形态：强吸附、弱吸附;在 Mo 、 W、Rh、Pd和Pt上的R大致为1，基本符合2M + O2 ? 2MO机制。;4、CO2 的化学吸附：;(1)一个表面原子吸附一个N原子；;5、NH3 的化学吸附; 有催化活性的非导体氧化物主要是混合型氧化物，如：MgO-SiO2、SiO2-Al2O3;n型半导体:; 若吸附时形成正离子，氧化物从中获得电子，在p型半导体氧化物上就是消耗型化学吸附，电导?；;法2：;本章主要内容: ;采用动力学方法推导：;Langmuir假设：;若是一位吸附，f(?)=1-? 和 f ? (?)=? 代入;§8-6-2 Freundlich 吸附等温式;? =∫ni?idi;当q?RT时，积分得：;? =(b0p)RT/qm · n0qm