南京工业物理化学溶液.pptxVIP

§4-2偏摩尔量 一、偏摩尔量的定义 多组分系统的任一容量性质Z 则有：全微分 在等温等压下，上式变为 令 则得： 注意点 ：⒈只有系统的容量性质才有偏摩尔量⒉偏摩尔量是指等温等压条件下的偏微商，决不能将等温等压换成其他条件。⒊偏摩尔量是两容量性质之比，故是一强度性质，所以它除了与T、P有关之外，还与系统的组成有关。 §4-2偏摩尔量二、偏摩尔量的集合公式： 在一定的温度T、P下的某一多组分系统，现向该系统加入一定量的各组分，使组成的新系统的组成没有发生变化，仅仅是系统扩大为原来的 倍，则该系统中各组分的摩尔数 和系统的容量性质Z应相应地增大为 和 。 则该变化过程中： 而根据偏摩尔量的定义： 比较上两式可知： 此式就称为偏摩尔量的集合公式，它表明了多组分均相系统中任一容量性质Z等于各组分的偏摩尔量 与其摩尔数 乘积的总和： 三、吉布斯——杜亥姆公式 在恒温恒压条件下，多组分系统的任一容量性质的微小变化量可表示为 在等温等压下对集合公式 进行微分可得： 比较两式可得 §4-3化学势 一、化学势的定义 对于多组分均相系统，系统的Gibbs函数不仅是温度T、压力P的函数，而且还是组成系统各组分摩尔数的函数。 则全微分 显然 是偏摩尔Gibbs函数 。式中前两项的偏微商均是系统中各组分摩尔数不变时的偏微商。 则有 将偏摩尔