二误差与分析数据处理.pptxVIP

Ea = -Tx2.1有关误差的一些基本概念 2.1.1 准确度和精密度1. 准确度 测定结果与“真值”接近的程度. 绝对误差相对误差 Er =例: 滴定的体积误差VEaEr20.00 mL?0.02 mL?0.1%2.00 mL?0.02 mL?1.0%A.铁矿中, T=62.38%, = 62.32%Ea =－T= - 0.06%B. Li2CO3试样中, T=0.042%, =0.044%Ea =－T=0.002%=－0.06/62.38= - 0.1%=0.002/0.042=5%例：测定含铁样品中w(Fe), 比较结果的准确度。2.精密度 平行测定的结果互相靠近的程度, 用偏差表示。 偏差即各次测定值与平均值之差。3. 准确度与精密度的关系 (p22):结 论1.精密度好是准确度好的前提;2.精密度好不一定准确度高(系统误差)。2.1.2误差产生的原因及减免办法1.系统误差(systematic error) 具单向性、重现性，为可测误差方法: 溶解损失、终点误差－用其他方法校正 仪器: 刻度不准、砝码磨损－校准(绝对、相对)操作: 颜色观察试剂: 不纯－空白实验对照实验：标准方法、标准样品、标准加入2. 随机误差(random error) 偶然误差，服从统计规律（不存在系统误差的情况下，测定次数越多其平均值越接近真值。一般平行测定4-6次） 3. 过失(mistake) 由粗心大意引起，可以避免的重 做 !例：指示剂的选择2.3有限数据的统计处理总体 样本 数据 统计方法 样本容量n: 样本所含的个体数.抽样观测x = 0.1017～～2.3.1 数据的集中趋势1. 平均值2. 中位数例：测得c(NaOH)为 0.1012, 0.1016, 0.1014, 0.1025 (mol·L-1) 相对极差 RR (R / ) ×100%2.偏差 绝对偏差 di = xi-xx 相对偏差 Rdi = (di / ) ×100% x2.3.2 数据分散程度（精密度）的表示1.极差(全距) R= xmax-xmin平均偏差 d 0.02相对平均偏差Rd 0.04%例: 测w(Fe)/%, 50.04 50.10 50.07 ( =50.07) di－ 0.03 0.03 0.00 Rdi－0.06% 0.06 % 0.00 相对标准差 (变异系数) CV=(s / )×100%, x3. 标准差警戒线警告线质量控制图2.3.3 异常值的检验—Q检验法 Q值表 (p43)测量次数n345678910Q0.900.940.760.640.560.510.470.440.41Q0.950.970.840.730.640.590.540.510.49置信度: 把握性, 可信程度, 统计概率～x = 0.1015例2.8 测定某溶液c,得结果: 0.1014, 0.1012, 0.1016, 0.1025, 问: 0.1025是否应弃去?(置信度为90%)0.1025应该保留.√2.4 测定方法的选择与 测定准确度的提高1.选择合适的分析方法：根据待测组分的含量、性质、试样的组成及对准确度的要求；2.减小测量误差：取样量、滴定剂体积等；3.平行测定4-6次，使平均值更接近真值；4.消除系统误差： (1) 显著性检验确定有无系统误差存在; (2) 找出原因, 对症解决。2.5 有效数字包括全部可靠数字及一位不确定数字在内m ◆分析天平(称至0.1mg):12.8218g(6) , 0.2338g(4) , 0.0500g(3) ◇千分之一天平(称至0.001g): 0.234g(3) ◇1%天平(称至0.01g): 4.03g(3), 0.23g(2) ◇台秤(称至0.1g): 4.0g(2), 0.2g(1)V ★滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4), 3.97mL(3) ★容量瓶:100.0mL(4),250.0mL (4) ★移液管:25.00mL(4); ☆ 量筒(量至1mL或0.1mL):25mL(2), 4.0mL(2)1995年国际五项原子量的修订 ( 大学化学10(5)60,1995)元素符号1993年表1995年表修 订 理 由硼B10.811(5)10.811(7)新数据+天然丰度起伏进行评估碳C12.011(1)12.0107(8)天然丰度起伏进行评估铕Eu151.965(9)151.964(1)新的标准测量铈Ce140.115(4)140.116(1)新的标准测量