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近二十年来,非茂金属催化剂蓬勃发展。 1999年,继以Brookhart类型为代表的非茂催化剂中,又增添了一类新型非茂催化剂----FI催化剂,引起学术界和工业界的广泛关注。; FI催化剂是一种催化体系,其主催化剂是指分子结构中含有两分子苯氧基亚胺(N、O配体)或类似结构配体的第ⅣB族过渡金属(钛、锆、铪)配合物。;;FI主催化剂的合成示意图;FI催化剂的主要特征;1 极高的聚合活性;2 可控性聚合物分子结构; 令人注目的是,在50°C常压条件下,当配合物以MAO为助催化剂时,只能获得分子量为8,000的聚乙烯。
然而以 为助催化剂时,可获得分子量为5,050,000的聚乙烯,是到目前合成的最高分子量的聚乙烯之一,且聚合活性也较高。;Zr-FI 催化剂的活性和R2基团的体积有非常直接的联系,随R2体积的增大,催化剂活性不断提高。;(2)聚合物分子量分布控制 ;3 可实现多重活性聚合;结语; 在此,从合成角度看,最为显著的成就与其说是合成出这些聚合物,倒不如说是设计并控制这些聚合物的合成过程,如如何控制聚合活性、如何控制聚合物的分子结构等等。例如在一套装置中,只要改变聚合温度即可生产三种不同产品,或可按预计的性能,生产出各种功能聚乙烯,特别是生产出低成本、窄分布、高堆积密度产品。
但目前由于Fl聚合时对杂质耐受性低、对载体吸附能力差、铝试剂用量大等问题,一定程度上限制了其工业化进展。随着更多新型结构Fl催化剂的开发成功以及配体结构和催化性能关系的揭示,这些问题有希望得到一一解决,FI催化剂的深入研究也将对烯烃配位催化聚合的反应机理研究具有巨大价值。
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