高分子材料第三章工程塑料——聚甲醛.pptxVIP

第三章 工程塑料——聚甲醛概述合成结构性能 概述结晶性热塑性工程塑料 聚甲醛（Polyoxymethylene，POM）是由甲醛的均聚物和共聚物构成的塑料的总称，也称聚缩醛（Polyacetal）。1956年美国杜邦公司首先工业化生产，商品名Derlin。为了改善成型热稳定性1961年美国Celanese公司推出环氧乙烯与甲醛的共聚物Celon。国内60年代开始聚甲醛的工业化生产，主要厂家有吉林石井沟联合化工厂和上海溶剂厂等。 概述具有优良的综合性能：坚韧、耐磨减摩(动静摩擦系数相等)；耐疲劳性极好、蠕变低尺寸稳定；较好的化学稳定性及电性能；工艺简单、易成型加工等。 合成均聚甲醛树脂的合成 合成均聚甲醛树脂的合成 合成共聚甲醛树脂的合成 合成聚甲醛塑料的配制POM树脂有自润滑性，添加润滑组分(如：聚四氟乙烯树脂粉、机油、石墨、二硫化钼、二甲基硅油、含乙烯基硅树脂和含碳数为16~42的环氧烷烃等)，可制成高润滑性POM塑料 POM热稳定性差，需加稳定剂， 紫外光吸收剂可提高其耐候性，阻燃剂可提高其阻燃性稳定化助剂高润滑POM以POM树脂为主体，添加弹性体聚合物，经机械混炼制成共混物。例：美国杜邦公司于80年代开发商品名为Derlin100CT的超韧聚甲醛，缺口冲击强度为一般POM的7倍，无缺口冲击强度为30倍，还兼具吸湿低、耐溶剂和耐应力开裂的特点。超韧性POM增强POM玻璃纤维、玻璃球或碳纤维增强剂。例：用25%玻璃纤维增强的共聚甲醛与未增强相比，强度提高2倍，刚性提高3倍，热变形温度(1.86MPa)提高到接近熔点。 结构分子结构聚甲醛是由亚甲基和醚键构成的线型大分子。重复单元是 ，端基是醋酸酯基 或甲氧基 ，数据分子量为2~11万。主链是 键构成的柔性杂链，链段重复单元数为1.25（比聚乙烯的2.7少）。大分子规整、紧密，有极性，分子间力大，因此聚甲醛结晶性高，结晶度可高达75~85%，硬度大，熔点高。 合成时可能生成含半缩醛端基的分子，这种端基不稳定，180℃下会降解，热稳定性差均聚甲醛 主链上引进了少量—C—C—键，可以终止由于半缩醛分解而产生的甲醛脱出，热稳定性提高，但大分子规整程度和结晶性降低，其他性能不如均聚甲醛?共聚甲醛 结构结晶结构聚甲醛有两种晶体形式，由于氧原子的空间斥力而使分子形成螺旋结构。晶体品种基本晶系分子在晶体中排列晶胞轴a,b,c(nm)轴间夹角α,β,γ重复链单元数聚甲醛（Ⅰ）三方晶系2,9/50.4470.4471.73990°90°120°91.491聚甲醛（Ⅱ）斜方晶系2,2/10.4760.7660.36590°90°90°41.533?分子排列成（9/5）螺旋形分子排列成（2/1）锯齿形，不稳定? 结构结晶结构几种聚合物结晶的有关数据聚合物密度ρ(g/cm3)熔点(℃)结晶速度最大的温度Tk(K)Tk/Tm球晶生长最快的速度(μm/min)晶态非晶态高密度聚乙烯1.0140.8541412000全同聚丙烯0.9360.8541633480.7720等规聚苯乙烯1.1201.0522404490.870.25聚甲醛1.5061.2151833580.78400尼龙61.2301.0842294130.825200尼龙661.2201.0692674200.781200聚对苯二甲酸乙二醇酯1.4551.3362704590.8257 性能聚甲醛的物理机械性能 聚甲醛外观呈象牙白色，有光泽、无毒、无味，比重大（约为1.41-1.42）。具有高的机械性能，即强度和模量高。聚甲醛是工程塑料中硬度最高的。性能均聚物填充20%玻纤共聚物填充20%玻纤密度，g/cm31.431.561.411.54拉伸强度，MP性模量，102MP缩强度，MPa126（变形10%）—112—弯曲强度，MPa98—91—伸长率，%405603冲击强度（缺口），KJ/m29484硬度M94，R120M90M80M79成型收缩率，%2.2121吸水率，%0.250.270.220.28 性能聚甲醛的应力-应变曲线的斜率大，也就是拉伸模量高（3.6GPa）。均聚甲醛（Duracon）20℃的拉伸应力-应变曲线200GF25 Duracon(GC-25)拉伸拉伸应力σ（MPa）80拉伸、弯曲、剪切强度（MPa）弯曲15060Duracon(M90)20℃M90-0210mm/minASTM(标点间50mm)100拉伸405020剪切1020304080200040120160-40-80Duracon的拉伸、