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3-1
3
-1
酞菁蓝生产废水的处理
概述
酞菁蓝是一类高级有机颜料,几乎可用于所有的色材领域。由
我院承担设计的甘谷油墨厂 2000t/a 酞菁蓝生产线,采用捷克先进
技术—连续式无溶剂法生产工艺,以苯酐、尿素、氯化亚铜等为原
料,钼酸铵为催化剂,通过原料予预混、反应合成、粗品纯化、压
滤干燥等工序,生产出铜酞菁精品。在粗品铜酞菁的纯化过程中产
生的滤液和冲洗水,含有大量的有害物质。经我院设计人员与省环
保协会专家组的共同研讨,最终确定了该工艺废水的处理方案。
1 废水的来源及性质
废水来自粗品铜酞菁纯化过程产生的滤液和冲洗水,水量为 5.7 m /h,污染物质量浓度见表 1。
表 1 处理前废水中污染物质量浓度
污染物
COD
BOD5
NH3-N
SO42-
Cu2+
质量浓度/(mg·L )
860.0
522.0
1034.0
2287.0
26.0
注:处理前废水 pH 为 6.7
2 关键因素分析
从表 1 数据可见,废水中的氨氮含量较高,而国家标准对于排
入自然水体的废水氨氮浓度要求甚为严格,不得超过 15.0 mg/L。
因此,如何去除氨氮则成为本设计要解决的一个关键环节。由于通
常的生化处理法对氨氮的降解率只有 70%~80%,所以单纯采用生
化法处理难以达到理想效果。如果先以其它物理方法,诸如解吸或
吹脱,先将废水中的 NH
3
吹脱,使氨氮含量降低,再采用生化法处
理,可同时去除剩余的氨氮和 BOD5、COD。这样可使废水中的主要污
染物指标达到排放要求。再者,废水中含铜,铜离子能使生物酶失
去活性,对生物氧化系统有毒性效应。而且,铜价值很高,不采用 铜回收工艺,会造成资源的浪费。
3 废水处理流程简述
如图 1 所示,将纯化废水与车间排出的冲洗水(1.5 m3/h)混合
后泵入一级调节池,加硫酸搅拌调节 pH 为 4.0,进入充满铁刨花填
料的置换池,停留 5~6 h,可使废水中的铜离子得以置换,质量
浓度降至 0.5 mg/L 以下,铜的去除率达 98%以上。废水自置换池
进入二级调节池,向池中投加石灰乳搅拌混合均匀,调节 pH 为
11.0 左右,使废水中的氨氮主要呈游离氨(NH3)形式逸出,此时用液
下泵将澄清液送入吹脱塔并向塔内鼓入空气,同时通入蒸汽,将
NH
3
吹脱,经排气筒送至高位吸氨器吸收。据计算,经吹脱塔吹脱去
除的 NH
3
为 7.4 g/h。通过上述物理方法去除部分氨氮,使氨氮质量
33-1[1]
3
3
-1
[1]
浓度降至 140.0 mg/L 左右,并将厂区冷却塔排出的废水(4.5 m /h)
与之混合,进入三级调节池,调节废水 pH 为 8.0~9.0,以达到生
化处理对碱度的要求。此时三级调节池内的废水处理量为11.7 m /h,主要污染物质量浓度:氨氮为 60.0 mg/L,COD 为 510.0
mg/L,BOD5 为 143.0 mg/L。随后将废水送入“A—O 生化处理系统”,
经生化处理后再经砂滤池过滤,去除残留悬浮物,最后排出厂外。
排出厂外的废水中污染物质量浓度见表 2,满足《污水综合排放标 准》的要求。
表2 处理后废水中污染物质量浓度
污染物
COD
BOD5
NH3-N
SO42-
Cu2+
质量浓度/(mg·L )
40.0
21.0
11.0
100.0
0.0
注:处理后废水 pH 为 7.2
4 主要工艺过程分析
4.1 铜回收
废水治理流程中,铜回收分渗铁法回收铜和沉淀法回收氢氧化
铜两步进行。渗铁法回收铜的装置在流程中称为铜置换池,该池中
废水渗滤穿过装有铁刨花的床层,通过氧化还原反应,铜在铁上析
出,而置换出的铁则进入废水中。回收铜后的废水经加石灰乳调节
pH、沉淀处理,残余的铜离子与OH-反应生成难溶的氢氧化铜 。
[2]-
[2]
-
4.2 吹脱
本设计采用穿流式筛板吹脱塔(又名泡沫塔),筛板孔径 6 mm,
筛板间距 250 mm。水自上向下喷淋,穿过筛孔流下,空气则自下向
上流动。控制空塔的气流速度达到 2.0m/s,筛板上的一部分水就被
气流冲击成泡沫状态,使传质面积大大增加,强化了传质过程,提
高吹脱效率,空气由鼓风机供给,冬季为避免温度下降影响吹脱效
率,可向塔中通入蒸汽,维持高效去除率所需的水温。泡沫塔在正
常工作状态下对 NH
3
的去除效率在 95%以上 。
4.3 A-O 生化处理
“A-O 生化处理”对废水中的有机物和氨氮有很高的去除率。
生物硝化脱氮是一个两阶段的生物反应过程,第一过程为硝化过程,
分两部进行,首先 NH
4
-N 在亚硝化菌的作用下生成 NO
2
-
,其后 NO
2
-
再
在硝化菌的作
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