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耐热钢 耐热钢和合金的发展是高温下工作的动力机械的需要 需要在高温下承受各种载荷(拉伸、弯曲、扭转、疲劳、冲击) 与高温蒸气、空气、燃气接触,发生高温氧化或气体腐蚀 应用:火电厂的蒸汽锅炉、蒸汽涡轮、航空工业的喷气发动机,以及航天、舰船、石油和化工等工业部门的高温工作部件。 高温下工作时,钢和合金将发生原子扩散过 程,并引起组织转变,这是与低温部件的根 本不同点,因此耐热钢和耐热合金的基本要 求是: 良好的高温强度及与之相适应的塑性 有足够高的化学稳定性 钢和合金的蠕变及高温强度指标 蠕变:钢和合金在温度和应力作用下发生连续而缓慢变形 合金元素对钢氧化性能的影响 钢中加入Cr、Al、Si,可以提高FeO出现的温度,改善钢的高温化学稳定性。 当铬和铝含量高时,钢的表面可生成致密的Cr2O3或Al2O3保护膜。 通常在钢表面生成FeO-Cr2O3或FeO-Al2O3等尖晶石类型的氧化膜,含硅钢中生成Fe2SiO4氧化膜,他们都有良好的保护作用。 合金元素对钢氧化性能的影响 铬是提高抗氧化能力的主要元素,铝也能单独提高钢的抗氧化能力。 硅由于增加钢的脆性,加入量受到限制,只能作辅加元素。 其它元素对钢抗氧化能力影响不大。 少量稀土金属或碱土金属(Hf、Y)能提高耐热钢和耐热合金的抗氧化能力,特别在1000℃以上,使高温下晶界优先氧化的现象几乎消失。 钨和钼降低钢和合金的抗氧化能力,氧化产物WO3和MoO3具有低熔点和高挥发性,使抗氧化能力变坏。 高于400℃的水蒸汽能使钢氧化:3Fe+4H2O←→Fe3O4+2H2 当氢扩散到钢中引起脱碳,生成甲烷,并在晶界析出,引起裂缝,即氢腐蚀。 耐热钢分类 耐热钢根据显微组织可分为 铁素体型和奥氏体型两大类 铁素体-珠光体耐热钢 固溶强化:强化元素有W、Mo、Cr。W、Mo溶于基体α相,能增强原子间结合强度,提高再结晶温度,因而能显著地提高基体的蠕变抗力。铬含量小于0.5%时强化基体的作用较强,含量再增加时强化作用增加很少。其它元素如Mn、Si、Ni、Co的影响很小。 铁素体-珠光体耐热钢 含W、Mo、V、Ti、Nb的钢经过热处理,在500~700℃范围析出MC型和M2C型碳化物,产生沉淀强化。 当V/C=4时(重量比),符合VC化学式时,碳和钒几乎全部结合成VC,达到最佳的沉淀效果,具有最高的蠕变抗力。 钛和铌的作用与钒相似,当Nb/C=8时,Ti/C=3时,几乎全部生成NbC 或TiC,具有最高的蠕变抗力。 当其比例小于各自的数值时,碳有剩余,就会与W、Mo结合形成M2C或 M6C碳化物。这两种碳化物,尤其是M6C,其聚集长大速度高,强化效果差,同时减少了W、Mo在基体中的固溶强化作用。 当V、Ti、Nb与C的比例超过各自的数值时,过剩的V会降低基体的蠕变抗力,过剩的Nb或Ti会形成AB2相,如Fe2Nb,其聚集速度高,对蠕变强度不利。 铁素体-珠光体耐热钢 铁素体-珠光体耐热钢在400~580℃长期运转后将发生高温回火脆性,钢中杂质元素P、Sn、Sb、As等的晶界偏聚导致钢的回火脆化倾向增大。钢中N含量也对脆性有较大的影响。钢中虽然含有Mo,但这种长时间过热后的回火脆性也难以避免。 铁素体-珠光体耐热钢的典型钢种有12Cr1MoV、12Cr2.25Mo、15CrMo等,新发展的钢种有12Cr2MoWVTiB等。几种典型的钢种的成分见下表。 马氏体耐热钢 低碳的Cr13型马氏体不锈钢:虽然有高的抗氧化性和耐腐蚀性,但组织稳定性差,只能做450℃以下的汽轮机叶片。Cr12型马氏体耐热钢是通过加入Mo、W、V、Nb、N、B等元素来进行强化。 Cr12型马氏体耐热钢: (1)加入W、Mo后,消除了Cr7C3,只出现单一的(Cr,Mo,W,Fe)23C6,并具有沉淀强化作用。W、Mo除部分溶于M23C6和M6C碳化物外,大部分溶于基体起固溶强化作用。钢中W、Mo比例影响到钢的强度和韧性,若W低Mo高,则有高韧性和塑性,但蠕变强度较低;反之,则有高蠕变强度而韧性和塑性较低。钢中B起晶界强化作用。 (2)加入V或Nb,能析出VC或NbC,起沉淀强化作用。加入氮后,也能增加沉淀强化数量,有利于加强沉淀强化效应。 马氏体耐热钢 2Cr12MoV和2Cr12WMoV钢的主要强化相是M23C6,固溶有W、Mo和V而提高了稳定性,高于650℃才开始显著聚集增大。由于钢中合金元素含量高,因而有很高的淬透性。 马氏体耐热钢 1Cr9W2MoVNbNB钢采用多元合金复合合金化,钢中强化相有MC、MN、 M23C6和M6C。 奥氏体型耐热钢 具有体心立方结构的铁素体型耐热钢,在600~650℃温度条件下的蠕变强度明显下降。而具有面心立方结构的奥氏体型耐热钢,在650℃或更高温
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