热化学第二章　化学反应基本原理.pptxVIP

第一节　化学反应速率第二节　化学反应速率理论概要一、碰撞理论简介二、过渡状态理论简介第三节　影响化学反应速率的因素一、反应速率与浓度的关系例２-１　３４０K，N２O５浓度为０.１６０ｍｏｌ·Ｌ－１时，其分解反应(基元反应)的速率为０.０５６ｍｏｌ·Ｌ－１·min－１。１)写出该反应速率质量作用定律表达式，并计算该反应的速率常数；２)计算N２O５浓度为０.１００ｍｏｌ·Ｌ－１时的反应速率；３)当N２O５浓度为０.２００ｍｏｌ·Ｌ－１时，反应速率为多少?解　１)N２O５２NO２＋１/２O２２)ｖ＝kc(N２O５)＝０.４min－１×０.１００ｍｏｌ·Ｌ－１＝０.０４ｍｏｌ·Ｌ－１·min－１３)ｖ＝kc(N２O５)＝０.４min－１×０.２００ｍｏｌ·Ｌ－１＝０.０８０ｍｏｌ·Ｌ－１·min－１第三节　影响化学反应速率的因素二、反应速率与温度的关系(１)对某一化学反应当温度升高时，Ea／RT变小，反应速率常数k值变大，所以化学反应速率加快。(２)在同一温度下，对常数A值相近的化学反应，其反应活化能Ea值越大，反应速率常数k值越小；反之反应活化能Ea值越小，反应速率常数k值越大，化学反应速率越快。例２-２　反应２HIH２＋I２在６００K和７００K时的速率常数分别为２.７５×１０－６Ｌ·ｍｏｌ－１·ｓ－１和５.５０×１０－４ Ｌ·ｍｏｌ－１·ｓ－１，计算：(１)反应的活化能；(２)反应在８００K时的速率常数。解　１)将题中已知条件代入阿累尼乌斯公式解得Ea＝１８５０００J·ｍｏｌ－１＝１８５kJ·ｍｏｌ－１第三节　影响化学反应速率的因素２)利用阿累尼乌斯公式解得k＝２.９１×１０－２Ｌ·ｍｏｌ－１·ｓ－１三、催化剂与化学反应速率(１)催化剂通过改变化学反应途径，降低反应活化能，从而使化学反应速率加快。(２)催化剂同等程度地改变正逆反应活化能，因此等同地改变正、逆反应速率，但不改变反应的始态和终态，即不改变平衡状态。(３)催化剂具有选择性。四、影响多相反应速率的因素第四节　化 学 平 衡一、可逆反应与化学平衡１.可逆反应的特点２.化学平衡的特征(１)化学平衡是动态平衡。(２)当达到化学平衡时，反应混合物中各组分百分含量保持不变。(３)化学平衡是有条件的，当外界条件发生变化，原有平衡就被破坏，直至建立新平衡。二、化学平衡常数表２-１　不同起始浓度下反应的平衡浓度与平衡常数(１２７３K)第四节　化 学 平 衡１.化学平衡常数的特征２.平衡常数表达式的书写(１)反应中有气体、固体、液体参加，其固体、液体浓度不写在平衡常数表达式中。(２)平衡常数表达式与化学反应方程式的书写形式有关，如(３)在相同温度下，一个平衡反应可由两个平衡反应相加或相减得到，其平衡常数等于后两者平衡常数的乘积或商。(４)在稀溶液中进行的反应，如有水参加，水的浓度不必写在平衡常数表达式中。３.反应进行方向的判断三、标准平衡常数四、有关化学平衡的计算第四节　化 学 平 衡例２-３　可逆反应CO＋H２OCO２＋H２在１０７３K达到平衡时，各物质浓１)计算该温度下反应的平衡常数；２)计算反应初CO和H２O的浓度；３)CO的转化率。解　１)由Kc的表达式得２)对于反应物c平衡＝c起始－c反应，反应开始前c(CO２)、c(H２)为零，由反应方程式可知，至平衡时每生成１ｍｏｌ３)反应中反应物的转化量(即消耗量)与反应前该物质的量之比即为该物质的转化率第四节　化 学 平 衡例２-４　在例２-３中若反应开始前c(CO)的起始浓度仍为１ｍｏｌ·Ｌ－１，而的浓度为４ｍｏｌ·Ｌ－１，求：１)平衡时各物质的浓度；２)CO的转化率。解　１)设平衡时c(CO)减少了ｘ ｍｏｌ·Ｌ－１解得x＝０.８ｍｏｌ·Ｌ－１２)αCO＝０．８/１＝８０％例２-５　已知１０００K时反应２SO２＋O２２SO３的Kp＝３.４５×１０－２Pa－１，解　由公式Kc＝Kp(RT）－Δn　Δn＝２－(２＋１)＝－１第五节　化学平衡的移动一、浓度(或分压)对化学平衡的影响二、系统总压力对化学平衡的影响三、温度对化学平衡的影响四、催化剂对化学平衡的影响五、平衡移动的总规律——吕查德里原理(１)当增加反应物浓度时，平衡向减少反应物浓度的方向(正反应方向)移动。(２)当增大压力时，平衡向减小压力(即减小气体分子数目)的方向移动。(３)当升高温度时，平衡向降低温度(即吸热)的方向移动。１.什么是平均反应速率与瞬时反应速率？两者有何区别？２.什么是反应进度？用反应进度表示化学反应速率有何优越性？第五节　化学平衡的移动３.什么叫活化能？它与反应速率有何关系？４.试判断活化能为１８０kJ·ｍｏｌ－１的反应和活化能为５８kJ·ｍｏｌ－１的反应在相似条件下，哪个反应较快？５.试利用有效碰撞理论解释温度、浓度、压力、催化剂对反应速率的影响。６.对于多