四、电池电动势、电极电势和反应自由能的关系
(一)、 ΔG 和 E 池的关系
在等温等压条件下,体系自有能的减少等于体系所作的
最大有用功(非膨胀功)
在电池反应中,如果有用功只有电功一种:
ΔG = - W
电池电功 W = 电池电动势× 电量
ΔG = - W = - nFE
n :两个半反应平衡后的得失电子总数
4 -1
F :法拉第常数 1F = 9.65×10 c ·mol
G nFE RT ln K
-1 -1
T =298K , R =8.314 J mol K
RT 0.0591
E ln K lg K
nF n
可通过测量电池电动势获得电池反应的标准平衡常
数!
2
Cu (aq) Zn Cu Zn2 (aq)
E 0.34 0.76 1.10V
nE
lg K 37.2
0.0591
一般情况, K 10 7 反应很完全
Ф -1
相应 ∆ G -40 kJ mol
Ф 若 n=1 0.36 V
对应的E
n=2 0.18 V
n=3 0.12 V
例:能否用已知浓度的草酸溶液来滴定 KMnO4 溶液
+
CO +2 H +2 e = H C O = -0.49 V
2 2 2 4
- + 2 +
MnO + 8 H + 5 e =Mn +4H O = 1.51
4 2
V
- + 2 +
2 MnO +5 H C O +16 H =2Mn +10 CO +
4 2 2 4 2
8H O
2
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