第二节、化学反应的方向
第二节、化学反应的方向
化学 —— 创造新物质 —— 设计合理的化学反
应
一、 反应的自发性
1 、定义: 在一定条件下,无需外力帮助就能自发进
行的化学变化过程或物理变化过程。如盐的溶解、 Fe
的氧化等。
2 、自发性的特点
• 反应方向是单向性的,反应的逆反应是非自发
的。
• 反应有推动力,自发反应的过程都可以用来做
功。
• 反应有限度,反应进行到一定程度就会达到平
衡状态。
• 不考虑反应速度,有许多自发反应进行非常缓
二、自由能,化学反应自发性的判据
二、自由能,化学反应自发性的判据
1 、自由能函数的定义:
热力学第一定律 ,状态函数H ,可逆过程的功 ,可逆过程的热温商
G 物理意义:在恒温恒压下体系做功的能力
若将过程还原到恒温恒压无非体积功,则判据变为
G 0 自发进行
G = 0 可逆进行,平衡
G 0 非自发
2、标准生成吉布斯自由能
热力学规定,某温度时,由处于标准状态的各种元素的指定单
质,生成标准状态的 1 mol 某物质时的自由能改变量,叫
做这种温度下该物质的标准摩尔生成自由能 , 简称生成自由能。
- 1
用 G m 表示,单位 kJ · mol 。
f
一些物质在 298 K 下的标准 Gibbs 自由能列于表中
。
用下面公式可计算已知反应的自由能变 rG m 。
rG m G m(生) G m(反)
i f i f
i i
利用 rG m 判断标准状态下的化学反应进行的方向
。
rG m 受温度变化的影响不可忽略
rH m 和 rS m 受温度变化的影响很小,以至于在一般温
度范围内,可以认为它们都可用 298K 时的 rH m 和
rS m 代替,但从 G = H -TS 可以看出, G 受温度
变化的影响不可忽略。
把 rG m 直接作为反应自发性的判据有一定的局限性
作为反应自发性判据的△ G = △H - T △S 适用于任意温
度及压力条件,而由标准吉布斯生成自由能计算的 rG m ,
则是指反应物和生成物都处在标准状态和 298K 的条件下,
所以把 rG m 直接作为反应自发性的判据有一定的局限性。
标准状态,任意温度
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