155-无机化学课件-化学反应速率理论的简介.pdf

二、化学反应速率理论简介 1、碰撞理论 1918 年 Lewis 以气体分子运动论为基础提 出。 理论要点： 理论要点： ① 原子、分子或离子只有相互碰撞才能发生反应，或者说 碰撞是反应发生的先决条件。 ② 只有少部分碰撞能导致化学反应，大多数反应物微粒 间 的碰撞的弹性碰撞。 ( 发生碰撞的分子，只有具有足够能量才能克服不同分子电子 云 间之的斥力，导致分子中的原子发生重排。 ) 能导致化学反应的碰撞叫有效碰撞，反之则为无效 碰撞。单位时间内有效碰撞的频率越高，反应速率越大 只有能量足够大的分 只有能量足够大的分 子才能发生有效碰撞 子才能发生有效碰撞 —— 活化分子 —— 活化分子 Ee: 分子的平均能量。 Ec: 活化分子所具有的最低能量。 Ea: 活化能，即活化分子所具有的最 低能量与分子的平均能量的差值 。 单位均为KJ·mol-1 发生有效碰撞必须具备以下两个基本条件： 发生有效碰撞必须具备以下两个基本条件： 反应物分子必需具有足够大的能量。 反应物分子必需具有足够大的能量。 反应物分子要以适当的空间取向发生碰撞。 反应物分子要以适当的空间取向发生碰撞。 2、过渡状态理论 20 世纪30 年代艾林（ Eyring ）在量子力学和统计学的基础上提出了化 学反应速率的过渡态理论。 理论要点： 理论要点： ① 化学反应不是简单的几何碰撞。 ① 化学反应不是简单的几何碰撞。 ② 形成一个过渡状态的活化配合物。 ② 形成一个过渡状态的活化配合物。 ③ 活化配合物是一种不 定的稳状态。 ③ 活化配合物是一种不 定的稳状态。 * A+B-C→[A‥· B ‥· C] →A-B+C 反应 活化络合 产 ( 始态 ) ( 过渡态 ) ( 终态) 反应历程 —— 势能图 反应历程 —— 势能图 以反应 NO (g) + CO(g) —— NO(g) + CO (g) 为例说明： 2 2 NO 和 CO 的反应历程 NO2 和 CO 的反应历程 2 O  N    O    C  O B B 反 反 程 程 能 能 A A NO  CO 2 C C NO  CO 应