三、标准平衡常数 (K ) 和自由能变
G 代表任意状态的自由焓变
G (T) 代表在温度 T 时,标准状态的 Gibbs 自由能变
● 标准态下:
rG 0 ,自发过程;
m
rG 0 ,非自发过程;
m
rG = 0 ,平衡状态。
m
● 非标准态下 :
rG 0 ,自发过程;
m
rG 0 ,非自发过程;
m
rG = 0 ,平衡状态。
m
Van’t Hoff 化学反应等温方程式
G = G + RTlnQ —— 化学反应等温式
Q 称为某时刻的反应商
G = G + RTlnQ —— 化学反应等温式
T
平衡时, G = 0 ,则 Q = K
G = –RTlnK
K Ф 107 ,或 K Ф 10–7
—— 是单向正向或逆向进行的标志;
G – 40 kJ·mol-1 或 G 40 kJ·mol-1
r r
—— 是反应正向进行或逆向进行的标志。
(一)Van’t Hoff 等温式
对应反应 mA (g) + nB (g) qC (g)
Van’t Hoff 等温式可写出:
(p C / p )q
G = G (T)+ 2.303 RT lg
T (p A / p )m (p B / p )n
(p C / p )q
反应熵 Q = m n
(p A / p ) (p B / p )
G = G + 2.303 RT lg Q
T
(p C / p )q
反应熵 Q = m n
(p A / p ) (p B / p )
关于反应商 Q 的说明:
① Q 与 K Ф 的不同之处。
② P , P , P 分别代表反应物和生成物任意时刻的分
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