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第六章 电化学的兴起 一、什么是电化学  电化学（electrochemistry）作为化学的分支之一，是研究 两类导体（电子导体，如金属或半导体，以及离子导体，如电 解质溶液）形成的接界面上所发生的带电及电子转移变化的科 学。 电化学主要是研究电能和化学能之间的相互转化。 传统观念认为电化学主要研究电能和化学能之间的相互转换 及转化过程中有关规律的科学，如电解和原电池。但电化学并 不局限于电能出现的化学反应，也包含其它物理化学过程，如 金属的电化学腐蚀，以及电解质溶液中的金属置换反应 二 电化学的起源 1780年，意大利解剖学家伽伐尼正在做解剖青蛙的实验。他左 手拿着镊子，右手拿着解剖刀，无意中同时碰在青蛙的大腿上，青 蛙大腿的肌肉立刻抽搐了一下。伽伐尼有点吃惊，因为这只青蛙已 经死了很久了。他又反复试验，发现只有两个金属器械同时去碰青 蛙腿才会有这种反应，如果只用一个去碰就什么也不会发生。 当时，“电”还是一种刚被发现的事物，但是伽伐尼提出了大 胆的猜想——出现这种现象是因为两种金属器械使青蛙腿产生了微 小的电流，他称之为“生物电”。一般认为这是电化学的起源。 这不就是物理学者们正在寻找的，能够产生电的方法吗? 二 电化学的起源 伏打电堆  抽搐的青蛙腿引起了一位叫做伏特的年轻人的兴趣。他捕捉了许许多 多青蛙，反复地做着同样的实验。最后，他得出结论：电流的产生不 是非要青蛙腿才行，真正起作用的，是青蛙肌肉里所含的一种酸性液 体。其实只要把两根金属棒浸泡在某种溶剂里，其中一根能和溶剂产 生化学反应，金属棒之间就会产生电流。  1799年伏打在伽伐尼工作的基础上发明了用两种不同的金属片夹湿 纸组成的“电堆”，即现今所谓“伏打堆”。这是化学电源的雏型。 在直流电机发明以前，各种化学电源是唯一能提供恒稳电流的电源。 当时发明了以银、铜为极板的伏打电堆，接着又发明了所谓“杯冕” 电堆，即世界上第一具可以提供持续、稳定电流的实用铜锌电池。他 在研究金属起电现象的过程中发现了金属的起电顺序： 锌-铅-锡-铁-铜-银-金-石墨 其中任何两种金属相接触时，都是位序在前的一种带正电，后 面一种带负电。 二 电化学的起源  1791年L·伽伐尼发表了金属能使蛙腿肌肉抽缩的“动物 电”现象，一般认为这是电化学的起源。  1799年A·伏打在伽伐尼工作的基础上发明了用不同的金 属片夹湿纸组成的“电堆”，即所谓“伏打堆”。这是化 学电源的雏型。在直流电机发明以前，各种化学电源是唯 一能提供恒稳电流的电源。  1834年法拉第电解定律的发现为电化学奠定了定量基础。 二 电化学的起源 电解 发明伏打电堆的消息传出后，化学家们立即使用这种新装置来研究 电所引起的化学反应。 1800年英国化学家W.尼科尔森和A.卡莱尔用伏打银锌电堆实现了水 的电解，证明了水的化学组成是氢和氧。 1806年左右，英国化学家H.戴维发现了金属盐类水溶液在电解时， 正负电极附近溶液中产生了酸和碱，证明溶液中的盐在电的作用下发生 了分解反应，从而启发他提出了金属与氧之间的化学亲合力实质上是一 种电力吸引的见解。这一事实和见解启发了贝采利乌斯提出了各种原子 和分子都是偶极体，但却净荷不同的电性的学说，认为不同原子间的结 合都是源于这种电性而产生的吸引力。这一假说即所谓“电化二元论”。 二 电化学的起源 汉弗莱·戴维 有一种令人发笑的气体。它 汉弗莱·戴维，英国化学家、发明家，电化学的开拓者之 是氮气的亲属之一，叫N2O， 绰号叫“笑气”。 一，1778年出生于英国彭赞斯贫民家庭。17岁开始自修化学， 1799年他发现笑气的麻醉作用后开始引起关注。 在化学上他的最大的贡献是开辟了用电解法制取金属元素的 新途径： 即用伏打电池来研究电的化学效应。电解了之前不能分解的苛性 碱，从而发现了钾和钠，后来又制得了钡、镁、钙、锶等碱土金 属。他被认为是发现元素最多的科学家。1815年发明了在矿业 中检测