六价铬测试经验总结-IC-EN71-3标准.pptVIP

六价铬(EN71-3)测试经验总结 主要内容 背景 测试流程 原理 定性定量方法 定量影响因素及解决办法 背景 EN71-3-2013?更新了有机锡及其三价铬、六价铬的测试方法，及其LOD、LOQ值，有关三类材料的划分也有部分更新 原理 提取液中的Cr6+浓度通过阴离子交换柱进行柱后衍生，在酸性条件下与1, 5-二本卡巴肼反应测定。反应中Cr6+还原为Cr3+，二本卡巴肼氧化为二苯卡巴胂。Cr3+和二苯卡巴胂进一步反应形成一种红-紫罗兰色的络合物。用UV检测器在540 nm 定量测试该络合物溶液。 测试流程 按照EN71-3要求，将样品处理到指定大小，并称取0.1g样品，按照其要求取适量0.07N HCl在恒温水浴槽中萃取（37度 振摇萃取一小时），并静置一个小时。 立即将萃取好的样品迅速在1800转/分，离心1min，若样品澄清，不用离心。然后将上层清液，用0.45μm滤膜过滤，转移至另一离心管中。 立即取滤液4ml，加入0.07M 氨水 4ml，加入2ml 碳酸钠缓冲溶液混合均匀后，用0.45μm滤膜过滤转移至IC样品瓶中，若溶液无色可以直接进样至IC,若有色做5.4步骤后上机测试。 如果样品溶液有颜色要使用固相萃取装置将其颜色去除：使用C18固相萃取小柱，预先用3ml甲醇，3ml超纯水，混合溶液（0.07 M HCl： 0.07M NH3＝２：２：１）活化C18小柱，并抽干其水分，将样品溶液倒入固相萃取小柱的针筒中，注意调节流速至是溶液为一滴一滴地往下滴，用样品瓶接收下清液，若无色则直接IC测试，若有色则重复该步骤。 定性定量方法 根据标准溶液的保留时间进行定性 用标准溶液所配制的曲线进行定量 定量影响因素及解决办法（一） 当样品迁移液中含有铁等金属元素时，会有颜色产生，使检测结果偏高。故必须在前处理过程中将其脱色，采用活性碳固相萃取柱将样品颜色可以达到有效去除。 步骤：预先用6ml甲醇，6ml超纯水，6ml 0.07MHCl：0.07M氨水:淋洗液（体积比为2:2:1)混合溶液预活化C18小柱，抽干小柱，然后将样品溶液以1滴/S的流速过柱，用样品瓶接住滤液，直接进离子色谱测试 定量影响因素及解决办法（二） 样品多种多样，难免遇到一些比较难做的皮革样品或涂层样品，当仪器质控样做不到实验室的质控要求时，要维护仪器重新进样。但往往这些样品对柱子的影响十分大，残留在柱子中，造成基线不稳定甚至无法平衡至初状态，也可能是检测器污染造成的。此时要考虑： 1）用10%甲醇淋洗液低流速长时间冲洗柱子 2）卸下柱子，用低流速长时间纯甲醇冲洗检测器及整个系统 定量影响因素及解决办法（三） 当柱子用久了，可能会出现鬼峰，用1M碳酸钠溶液冲洗25min（流速为0.4ml/min）,然后将柱子放入柱温箱中45-50度保持10-12小时，用做样使用的淋洗液冲洗柱子40min（流速为0.4ml/min） 定量影响因素及解决办法（四） 标准溶液的曲线的截距较大的问题： 查根溯源，检查所有可能涉及的试剂，是否存在六价铬，最终发现分析纯盐酸中含有六价铬，造成该原因，改用痕量金属级颜色，截距大的问题得到改善。 定量影响因素及解决办法（五） 测试过程中会存在保留时间严重偏移的问题，对于色谱而言，保留时间是十分稳定的，若产生偏移，一定是存在某些问题导致的。反复检测做样过程及试剂，最终发现氨水变质导致。氨水虽然变质，但0.07M氨水溶液的pH值仍然保持在11左右，但配制0.07MHCl：0.07M氨水:淋洗液（体积比为2:2:1)混合溶液时，该溶液的pH值变成酸性（pH为2左右，其pH值应为8-9之间），故保留时间产生偏差，所以测试时，pH值的检查是十分重要的。此时的解决办法是更换新鲜的氨水。 QA 六价铬测试实例材料分析 六价铬测试实例材料分析 谢 谢！ 李二妹 （Ada Li） 2014.03.11