电解质溶液和离子平衡.pptxVIP

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第四章电解质溶液和离子平衡;2007-5-27 ;中和反应的实质是 H+ 和 OH- 中和生成 H2O 的反应 ;2.溶剂理论;酸是质子的给予体; HAc ? Ac- + H+ 酸 碱 质子 NH3 ? NH2- + H+ 酸 碱 质子 [Al(H2O)6]3+ ? [Al(H2O)5(OH)]2+ + H+ 酸 碱 质子 H2PO4- ? HPO42- + H+ 酸 碱 质子 HPO42- ? PO43- + H+ 酸 碱 质子 酸 ? 质子 + 碱 共轭酸碱(对) ;  酸 ?碱+ H+;酸越强 其共轭碱越弱碱越强 其共轭酸越弱;   酸碱反应的实质: 两个共轭酸碱对之间的质子传递。;  ⑴ 酸、碱的解离;  ⑵ 酸、碱的中和;  ⑶ 盐的水解;HAc–Ac–,H3O+–H2O,H2O–OH– 均互称为共轭酸碱对。 ; 该理论扩大了酸碱范围。路易斯理论在有机化学中应用得更为普遍,它常用亲电子试剂和亲核试剂来代替酸和碱的概念。 ; Lewis酸碱反应 酸碱反应:Cu2+ + 4NH3 ? [Cu(NH3)4]2+; BF3 + F- ? BF4- H+ + OH- ? H2O, Ag+ + Cl- ? AgCl 取代反应:[Cu(NH3)4]2+ + H+ ? Cu2+ + 4NH4+,酸取代 [Cu(NH3)4]2+ + 2OH- ? Cu(OH)2↓ + 4NH3 碱取代 BaCl2 + Na2SO4 ? BaSO4 + 2NaCl 双取代 一种物质是酸或碱,应在具体反应中确定。几乎所有的正离子都为酸,负离子都为碱,绝大多数物质均可归为酸、碱或酸碱配合物。 该理论过于笼统,不易区分各种酸碱的差别。;4.2弱酸、弱碱的解离平衡;例如:;2007-5-27 ;2007-5-27 ;2007-5-27 ;2007-5-27 ;pH 试纸; 酸碱指示剂一般都是结构复杂的弱的有机酸或有机碱,指示剂的酸式 HIn 及其共轭碱式 In– 在水溶液中存在如下平衡:;2007-5-27 ;注意: 1,弱酸相对较强,其共轭碱就较弱 2,不管水溶液呈酸或碱性,H+ ,OH-都存在,且cH+· cOH- =Kwy=10-14 eg: pH7 酸性溶液: cH+ 〉 cOH- ,cH+ 〉10-7mol.L-1 pH7 中性溶液: cH+ = cOH- , cH+ =10-7mol.L-1 pH=7 碱性溶液: cH+ cOH- , cH+ 10-7mol.L-1 pH7 pH=-log cH+ ; 无论是 Kaθ 或 Kbθ ,其数值与电解质溶液的浓度无关,与温度有关。一定温度时,同类型(如同为 HA 型)弱电解质可用 Kaθ (或 Kbθ ) 定量地比较其酸性或碱性的强弱,Kaθ (或 Kbθ )愈大,酸性(或碱性)愈强。 ;表4.1 一些共轭酸碱的解离常数 (25℃时) ;2007-5-27 ;2007-5-27 ;2007-5-27 ;2007-5-27 ;2007-5-27 ;2007-5-27 ;2007-5-27 ;2007-5-27 ;2007-5-27 ;例1 利用热力学数据,计算离子碱 Ac– 在水溶液中的Kbθ ,并计算 0. 10 mol· L–1 NaAc 水溶液的 pH 。 ;(2) 设平衡时 c(OH–) 为 x mol·L–1;例2测得 0. 10 mol·L–1 的 HAc 溶液的 pH 为 2. 88,求 HAc 的 Kaθ 。 ;2007-5-27 ;2007-5-27 ;2007-5-27 ;2007-5-27 ;2007-5-27 ;缓冲溶液

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