有机化学第5版李景宁13羧酸衍生物.pptxVIP

第十三章 羧酸衍生物(carboxylic acid derivatives);第一节　命名与光谱性质 　一、命名 　二、光谱性质 第二节　羧酸衍生物的化学性质 　一、取代反应 　二、羧酸衍生物与金属试剂反应 　三、还原反应 　四、酰胺的其他反应 第三节　羧酸衍生物的水解、氨解 　　　　及醇解反应历程 　一、酯水解历程 　二、羧酸衍生物的水解、氨解及醇解 第四节　酯缩合反应及其有机合成应用 　一、同酯缩合 　二、交叉酯缩合 　三、酮酯缩合 　四、狄克曼缩合;羧酸衍生物;一、命名;（R=R′）某酐;某酸某酯;某酰胺;二、光谱性质;注意：;酰胺：;第二节 羧酸衍生物的化学性质;水解活性：酰卤＞酸酐＞酯＞酰胺;2. 醇解;醇解的应用：;以前的方法（酯交换法）——现在直接法 聚合需要单体的纯度高，否则难以聚合！ 赶走不需要的宠物（PET）——生物降解性能——选自汪朝阳，等《绿色化学通用教程》.北京：中国纺织出版社，2007.;② 用酸酐作酰化剂 ——反应不产生腐蚀性HCl;3. 氨解;氨解的用途：;二、羧酸衍生物与金属试剂反应;其他酰卤制备酮的方法：;2. 酯与格氏试剂的反应 ;② 内酯反应得到二醇;三、还原反应;2. 酯的还原;3. 酰胺的还原;四、酰胺的其他反应;2. 脱水; 应用：制备比原料少1个碳的伯胺。 机理：涉及重排，后面还会详细讲。;要解决的问题： ① 断键方式； ② 单分子历程还是双分子历程。;（1）断键方式：酰氧键断裂（同位素结果）;加成-消除：;故不是SN2，而是BAC2（碱催化、酰氧键断裂、双分子历程）;因为 碱性：;2. 酸性水解;（2）反应历程;AAC2（酸催化、酰氧键断裂、双分子历程） 酯水解就是酯化反应的逆过程。 （3）特殊结构的酯水解 酰基中R位阻大，按AAC1历程 烷氧基中R为3°，按AAL1历程;二、羧酸衍生物的水解、氨解、醇解;活性顺序的原因： ① 羰基碳的正电性 与羰基相连的基团-I越强，活性越大。 ② 离去基团的稳定性 L越稳定，越易形成，离去活性越大。 稳定性：;一、同酯缩合（Claisen缩合）;Claisen缩合反应历程：;具有2个α-H的酯易缩合，例：;不同酯的Claisen缩合反应：;二、交叉酯缩合;2. 用乙二酸酯可在有α-H酯的α 位引入酯基（—COOR）;3. 用苯甲酸酯可在有α-H酯的α位引入苯甲酰基（—COPh）;三、酮酯缩合;练习：;四、狄克曼（dieckmann）缩合;练习：;自学提纲（1） 1.什么叫油脂？液态油和固态脂在组成上各有什么特点？ 2.深海鱼油中含有丰富的增强大脑功能的DHA，其名称是什么？ 3.奶油的主要成分是什么？为什么可用棉子油和菜油生产人造奶油？;自学提纲（2） 4.肥皂是如何制造的？它的去污原理是什么？有什么缺点？ 5.指出合成洗涤剂的去污原理。普通洗衣粉带来何种污染？ 6.指出磷脂与油脂的结构特点。;乙酰乙酸乙酯 丙二酸二乙酯;一、互变异构现象;两种异构体之间发生可逆异构化作用，通常伴有H原子及双键的位置转移。 烯醇式的比例由其稳定性决定。;强碱条件下，可产生碳负离子和氧负离子两个反应中心：;二、乙酰乙酸乙酯;酸式分解：;2.亚甲基的烃基化;3.亚甲基的酰基化;① 产物的结构单元：;③ 烷基化时试剂要求;思路：找出目标产物的结构单元，确定烷基化试剂或酰基化试剂，确定分解方式。;从乙酰乙酸乙酯出发制备：;三、丙二酸二乙酯;2. 丙二酸二乙酯的应用;（2）用卤代酯制备二元羧酸;（3）用二卤代物制备环状化合物;具体反应式:;（4）制备环状化合物 例:用丙二法制备：;（5）丙二酸二乙酯的其他反应与应用;B.亚甲基碳上引入酰基的反应;C.克诺文盖尔（Knoevenagel）缩合反应;总结：;四、C-烷基化和O-烷基化;两者比例受反应物结构、试剂结构、溶剂性质、碱的性质等因素影响。;一般规律：;（DMF）;溶剂极性影响的实例：;自学提纲 1. 了解光气的危害与用途 2. 了解尿素的性质（双缩脲反应）与应用（三聚氰胺，2008下半年“三鹿乳业”） 3. 了解氨基甲酸酯与异氰酸酯的性质与用途（取自汪朝阳.《绿色化学通用教程》.北京：中国纺织出版社，2007.）;归纳总结 1. 归纳形成碳骼的反应（碳链的增长和减短、碳环的合成） 2. 归纳引入官能团的方法（引入基团的类型、特定位置、官能团的相互转换和移去） 3. 归纳各种官能团（如—OH、C=O、—COOH等）的保护方法 4. 归纳立体选择性反应;一、碳骼的形成;⑵ 碳负离子的亲核加成 缩合反应：羟醛缩合、酯缩合、其他缩合 迈克尔加成 醛、酮的氢氰酸加成 有机金属化合物与羰基的反应（格氏试剂、有机锂、铜锂试剂