有机分子荧光.pptxVIP

XMUGXQ PFS03-01Chapter Three FluorophoreMUGXQ PFS03-01Fluorophores3.1 Organic molecule fluorescence 3.2 metal –ligand compounds3.3 Probe*XMUGXQ PFS03-01?*En??3.1 有机分子荧光 有机分子的电子结构可能产生的吸收跃迁组合为S和P轨道→?、?和n 轨道 ? ? ?*? ? ?*? 200 nm? ? ?*? ? ?*n ? ?*n ? ?*一般情况下，n-?*跃迁所需能量小。但当n电子与溶剂作用，如形成氢键、质子化等，使n轨道能量降低， n-?*跃迁能量增大。区分轨道能量激发态能3*?*?2*XMUGXQ PFS03-01?1*?2*?1*??1?1?2?2?3分子激发态的多样性CH2=CH2—CH2=CH2CH2=CH2CH2=CH2—CH2=CH2—CH2=CH220040300S1XMUGXQ PFS03-01T1hvAhvFhvPS0电子激发态的类型——单线态与三线态分子处于激发态时，单线态与三线态的势能曲线交叉，容易发生系间窜跃（intra-system crossing )ISC效率的高低决定于自旋-轨道耦合程度。增加重原子常常促进ISC过程MUGXQ PFS03-013.1.1 有机分子荧光与结构的关系强荧光物质所具有的结构特征 大的共轭? 键结构刚性的平面结构取代基团为给电子取代基最低的激发单重态S1为?,?*型，而不是n, ?*型抗磁MUGXQ PFS03-01电子离域程度对荧光的影响例1 绸环芳烃化合物名化合物结构?F?EXnm?EM nm苯 0 00省0省 0.5258064020040300XMUGXQ PFS03-01例2 1,2 – 二苯乙烯反式，发光顺式， 不发MUGXQ PFS03-01刚性平面结构例1荧光素与酚酞?F?0.9220040300XMUGXQ PFS03-01例2笏与联苯?F ?1?F ?0.2例 3 偶氮苯与杂氮菲MUGXQ PFS03-01例4 金属配合MUGXQ PFS03-01例5荧光衍生化硫胺素，VB1， 非荧光硫胺荧，强荧MUGXQ PFS03-01例6联萘与北观测到萘的荧MUGXQ PFS03-01取代基的影响要点：1）取代基影响分子的荧光光谱特性，其影响的方式及程度视取代基的不同而不同，有的影响不大，有的影响严重。2）一般规律，取代基的电子云如果能与共轭 ? 键发光基团作用，降低能量，增大 ? 电子的离域区域，则荧光增强，发射波长红移MUGXQ PFS03-01给电子取代基 增强荧光—NH2, —NHR, —NR2, —OH, —OR, 等?EM285-365 nm270-310 nm310-405 nm相对荧光强度1.8 1.0 2.0吸收增强荧光减弱荧光减弱如何理解MUGXQ PFS03-01酚盐吸收性质介质（ 2%甲醇）化合物?max??max?203.57400254204210.5620027014502359400287260020040300XMUGXQ PFS03-01吸电子取代基n 电子不与 ? 电子共轭羰基类1）n??* 跃迁禁阻，?小，10-22）最低单重态为 n,?* 型，易于ISC。荧光弱，磷光强非荧光强荧MUGXQ PFS03-01吸电子取代基硝基引起ISC增大，荧光量子产率降低，磷光也弱，主要是增强IC过程MUGXQ PFS03-01取代基的位置要点1） 有利于电子离域的，则荧光增强。 因此，一般邻位、对位给电子基团导致荧光增强。2）有利于形成环，导致分子刚性增大，荧光增强。荧光强度较强荧光强度较MUGXQ PFS03-013）双取代基可以是协同作用，也可以是非协同作用，当为非协同作用时，以作用大的为主。4 – 二甲基胺 - 4‘ – 硝基苯乙烯协同作MUGXQ PFS03-01重原子效MUGXQ PFS03-01PF2-Cl 萘2-Br 萘2- I 萘重原子效应20