催化剂表征与测试.docxVIP

A、体相组成与结构 体相组成：XRF、AAS 物相分析： XRD：晶体结构 DTA：记录样品与参比物温差随温度变 化曲线，吸热为负峰，放热为正峰 TG：样品质量随温度变化曲线 B、比表面与孔结构 BET(压汞法) 活性表面、分散度(XRD、Chemisorption、TEM) 表面组成与表面结构 H2－O2 滴定：H2 吸附饱和后用 O2 滴定或 O2 吸附饱和后用 H2 滴定 XPS：表面组成 LEED：表面结构排列 E、酸碱性 TPD;IR F、氧化还原性 TPR TPO TPSR：表面吸附物种与载气中反应物发生反应并脱附 化化化 ?  化化化 化化化 化 3、X-射线衍射（XRD） 作用 物相的鉴定、物相分析及晶胞参数的确定 确定晶粒大小，研究分散度 研究处理条件对催化剂微观结构的影响 原理：2dsinθ = nλ 例：XRD 物相分析 每种晶体都有它自己的晶面间距 d，而且其中原子按照一定的方式排布着。这反映在衍射 图上各种晶体的谱线有它自己特定的位置、数目和强度 I。因此，只须将未知样品衍射图 中各谱线测定的角度 θ 及强度 I 去和已知样品所得的谱线进行比较就可以达到物相分析的 目的。 XRD 测定平均晶粒度的测定 Dhkl ? k? ?cos ?hkl 4、透射电镜（TEM） 作用 1、催化剂物性的检测 a、物相鉴别 b、粒子（或晶粒）大小及其分布的测定 c、孔结构的观察 2、研究负载型催化剂——金属分散度 3、催化剂制备过程研究 4、催化剂失活、再生研究 基本原理 ? 以波长极短的电子束代替可见光，照射厚度在 50nm 的超薄切片上，透过样品的电 子束通过多级电磁透镜聚集，放大成 TEM 图像 使用电镜的电子衍射功能可以判断样品的结晶状态 5、扫描电镜（SEM） 特点： 能够以较高的分辨率和很大的景深清晰地显示粗糙样品的表面形貌，是进行试样表面形 貌分析的有效工具； 与能谱(EDS，WDS)组合，又可以以多种方式给出试样表面微区成份等信息。 原理 电子探针的入射电子与样品作用时，由于样品表面特征（形貌结构、原子序数、晶体结构 等）不同，各处被激发的二次电子数不同，从而形成明暗不同的反差。 6、热分析（TA） 定义 热分析是通过测定物质加热或冷却过程中物理性质（目前主要是重量和能量）的变 化来研究物质性质及其变化，或者对物质进行分析鉴别的一种技术。应用最广泛的 方法是热重（TG）和差 ? 热分析（DTA） 7、光电子能谱（XPS） 最常用的表面能谱之一。因最初以化学领域应用为主要目标，故又称为化学分析用电子能 谱法(ESCA)。XPS 采用软 X-射线(E5Kev)照射被测样品，使被测样品中的金属原子核外 电子(通常是内层电子）受激发射，研究受激发射电子的结合能的一种表征手段。具有较好 的分辨率和较高的灵敏度。 基本原理 Eb ?hv ?E  k 入射 X 光子能量已知，这样，如果测出电子的动能 Ek，便可得到固体样品电子的结合能。 各种原子，分子的轨道电子结合能是一定的。因此，通过测定样品产生的光 子的能量，就可以了解样品中元素的组成。 由于 XPS 是一种表面分析技术，不可能接受到催化剂小孔内的活性组分的信息，因此，它 所测得的活性组分的峰强不仅与活性组分的分散度有关，而且还与活性组分在载体表面上 的分布有关。只有当活性组分在载体的孔内外分布都是均匀的时候，测出的结果才比较可 靠。 8、红外（IR） ? 作用 官能团的鉴定 吸附物种的研究 酸性的测定 原理 红外光和分子之间的相互作用，使分子对红外光产生了吸收，将物质吸收的强度对频 率作图所形成的演变关系，称为红外光谱 9、程序升温脱附（TPD） 也叫热脱附技术，是一种研究催化剂表面性质及表面反应特性的有效手段。表面科学研究 的一个重要内容，可以了解吸附物与表面之间成键的本质。吸附在固体表面上的分子脱附 的难易，主要取决于这种键的强度，热脱附技术还可从能量角度研究吸附剂表面和吸附质 之间的相互作用。 原理 催化剂经预处理将表面吸附气体除去后，用一定的吸附质进行吹扫，再脱去非化学 吸附的部分，然后等速升温。当化学吸附物被提供的热能活化，足以克服逸出所需 要越过的能垒（脱附活化能）时，就产生脱附。 由于吸附质和吸附剂的不同，吸附质与表面不同中心的结合能不同，所以脱附的结 果反映了在脱附发生时的温度和表面覆盖度下，脱附过程的动力学行为。 10、程序升温还原（TPR） 作用 研究催化剂的还原难易情况 研究金属氧化物与金属氧化物之间以及金属氧化物与载体之间相互作用 原理 发生还原反应的化合物主要是氧化物，在还原过 程中，金属离子从高价态变成低价态直至变成金 属态 第一章 基本概念 催化剂：1)不能改变化学平衡；2)可通过改变反应历程二加可快特定反应的速率；