重质油物理性质.pptVIP

第三章 重质油的物理性质 ;§3.1 重质油的沸点范围 ;重质油都是石油中沸点至少高于350℃的部分； 需要从减压数据换算到常压数据；图、表、关联式 ;测定方法： 一般减压蒸馏（＜540℃） 短程蒸馏（又称分子蒸馏）。 真空度高（压力＜0.1Pa）、蒸发面与冷凝面之间的距离短（2—3cm）以及停留时间短（小于1min），这样可保证油样在不发生分解的情况下蒸至tAEBP约700℃。短程蒸馏并不能得到其沸点，只能用模拟蒸馏的方法来加以测定。;测定方法： 3. 气相色谱模拟蒸馏____标准方法:ASTMD2887 ASTMD5307 以烃类在硅酮类非极性的、分辨率较低的色谱 柱中按其沸点的高低依次流出的现象为基础的。 在此类色谱柱中，正构烷烃的保留时间与其以 tAEBP呈良好的线性关系。一般是以一系列分子量较 大正构烷烃作为标样来进行标定的， 当色谱柱温达到430℃时，用此法测得以tAEBP可 至800℃; ;测定方法： 4. Schwartz等提出用超临界流体色谱模拟蒸馏测定高 沸馏分tAEBP的方法。此法所用的流体为14～34MPa 的高压CO2，测定温度为120—150℃，毛细管内径 50—80?m、长10m，用火焰离子化检测器检测。采 用此法可测定至tAEBP ＝750℃。 5. 有人将重质油的馏分及蒸馏残渣的挥发性，统一以 其在馏出50％(m)处的中—tAEBP来表示，并提出以下 关联： ;测定方法： 6. 可用氢碳比（原子比）H/C取代相对密度，关联如下： 用VPO法测数均分子量有10％误差，同时非烃化合物往往还会有缔合现象 ;测定方法： 7. 许志明利用超临界流体萃取分馏馏分的物性或组成数据与对应收率下真空蒸馏馏分的平均沸点数据进行关联，利用这些关联式可预测重质油的平均沸点，并将其蒸馏曲线延伸至800℃左右。 ;§3.2 重质油的分子量 ;种 类： 重质油分子量是指用一定方法统计得到的平均分子量：数均、重均 1、数均分子量应用最广泛 定义――体系中具有各种分子量的分子的摩尔 数与其相应的分子量的乘积的总和， 也就是体系的质量除以其中所含各类 分子的摩尔数总和的商：;种 类： 2、重均分子量用得较少，它是用光散射等方法测定的 定义－－体系中具有各种分子量的分子的质量 分数与其相应的分子量的乘积的总和： 3、粘均分子量：用粘度法测得的，高分子溶液体系； 4、Z均分子量：超级离心沉淀法测得的，现很少应用。 ;注 意： 对于同一体系，其Mn和MW是不相等的。这是由于混合物中低分子量部分对Mn影响较大，而MW则主要受其中高分子量部分的影响。 这样，对于同一体系，一般来说是MnMW。 而MW/Mn的比值大小可以表征该体系的多分散程度，体系分子量范围越宽时，其MW/Mn值就越大。 ;测定方法：数均分子量 冰点降低法－仅适用于测定＜350℃油品分子量 沸点升高法 蒸气压渗透法－重质油 凝胶渗透色谱法 ;蒸气压渗透法VOP: 原理与沸点升高法相似，在低于沸点的下测定的。 根据溶液中不挥发溶质的存在使蒸气压相应的降低 检测：很小的蒸气压差值转化为电阻差－电位差。 只测定沸点在350℃以上的样品 分子量测定上限为35000。 测定时均将试样配制成稀溶液，浓度：0.005~0.02 mol/kg。多点测定－－外推至浓度为零;用VPO法测得的重质油及其组分的数均分子量 : 我国几种减压渣油的数均分子量都比较接近，均稍大于1000。 各组分数均分子量则按饱和分、芳香分、胶质、沥青质的顺序，依次逐渐增大。 饱和分及芳香分：600一1100之间 胶质 ：2000左右 戊烷沥青质 ：约为3000—4000 庚烷沥青质 ：均大于5000。 4. 测得的胶质和沥青质数均分子量相对较大是由于其在苯中的缔合程度较大所致。 ;凝胶渗透色谱法，简称GPC Gel Permeation C