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金催化的有机化学反应;一、引言;4、目前金催化已成为金属催化领域的一大热点,国际黄金协会主办的“金科学、技术和工业应用”国际会议 2001年以来已举办了三届:
Gold2001 开普敦
G0ld2003 温哥华
Gold2006 利默里克 ;;二、金催化剂的优点:;三、金催化应用于非均相反应;2、CO低温氧化
纳米Au/Fe2O3催化CO低温氧化,反应温度为200K时,具有很高的活性,是其它类型的金属催化剂所无法达到的
Au/Al2O3,Au/TiO2,Au/ZrO2也有相近的
催化活性
利用这一反应,可除去燃料电池中的CO ;3、选择性氧化
(1)环氧化
;(2)醇和醛的氧化
1%Au/C催化乙二醇氧化为乙二酸,选择性可达100%
负载在水溶性聚合物上的纳米金的催化性能也很好: ;(3)烷烃氧化
Au/ZSM-5可催化环己烷氧化,选择性接近90%:
;(4)直接法合成H2O2
Au/Al2O3是氢气直接氧化合成H2O2的有效催化剂。
直接法合成H2O2反应关键是提高反应选择性。在较短的反应时间内、低浓度下,反应选择性可达95%以上 。 ;四、金催化在均相反应中的应用 ;;1、2 与醇反应;烯炔醇金催化下成环,可得到呋喃环:;1、3 与羰基氧原子的加成 ;1、4 与羧酸的反应 ;1、5 与亚胺的反应 ;2、联烯为底物;2、2与醇加成 ;2、3 与胺反应;2、4 芳杂环作为亲核试剂 ;3、烯烃作为底物 ;3、2 与碳酰胺、磺酰胺反应: ;3、3 与醇、酚反应;3、4 与1,3-二酮的反应: ;;4、2 分子间反应合成酚 ; 4、3 烯炔的环合反应 ;5、富电子芳烃为底物;5、3 Pictet-Spengler反应: ;6、金催化剂对羰基的活化 ;6、3 1,3-二羰基化合物与手性胺反应 ;;
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