电解质溶液PPT课件2.pptx

电解质溶液在溶解于水中或熔融状态下非导电的化合物能导电的化合物电解质非电解质第一节强电解质溶液理论一、 强电解质和弱电解质电解质强电解质弱电解质在水中完全解离为离子的化合物不存在解离平衡在水中部分解离为离子的化合物存在解离平衡NaCl NaOH H2SO4HNO3 …HAc H2CO3H3PO4 H2C2O4 …强电解质溶液理论 强电解质溶液理论电解质溶液的依数性⊿Tb=i Kb·bB⊿p =i K · bB⊿Tf=i Kf·bBП =i bBRT公式的适用范围：难挥发电解质的稀溶液 电解质的稀溶液的 沸点、凝固点、滲透压的实验测定值偏离计算值.⊿Tf 强电解质溶液理论i=bB·Kf 例：0.10mol·Kg-1 NaCl溶液,实验测得凝固点为–0.348℃,求NaCl的校正因子i=?解：实验值≠理论值即求: i 的实验值=?⊿Tf = i b B·Kf0.348=1.86×0.10≠2=1.87 强电解质溶液理论 例：0.10mol·Kg-1 NaCl溶液,实验测得凝固点为–0.348℃,求NaCl的校正因子i=?i的理论值应=2, i 的实验值=1.87i 的实验值 i 的理论值结论：NaCl在水中不完全离解？NO，是完全电离，不存在电离平衡。NaCl?Na+ + Cl-已解离的分子数?=原有分子总数强电解质溶液中，实验测得的解离度称为表观解离度。其表观解离度并不是100%。?已解离的分子数 强电解质溶液理论=i-1?=原有分子总数 例：0.10mol·L-1 NaCl溶液,实验测得凝固点为–0.348℃,求NaCl的表观解离度。根据公式推导：表观解离度：? =1.87-1=0.87=87% 强电解质溶液理论凝固点法测定电解质的解离度电解质CB(mol·L-1)理论i 值 实验i 值 解离度 NaCl KNO3 MgCl2Ca(NO3)222331.871.792.792.4887%79%89.5%74%0.100.10 0.100.10 解离度?可通过测定电解质溶液的依数性?Tf、 ?Tb、?求得弱电解质在水溶液存在解离平衡HAc H+ + Ac- 例3-1：某弱酸电解质HA溶液，其质量摩尔浓度b(HA)为0.1mol·kg-1，测得此溶液的?Tf为0.19，求该物质的解离度。(Kf=1.86)解：设解离度为：?HA H+ + A-b-?b?b?b平衡时(1+?)bb-?b+?b+?b= 粒子的总浓度b总=?Tf?-1i-1===Kf b(1+?)?Tf=Kfb总Kfb0.19??-1==2.2%=通式i-11.86?0.1当0.1mol/kg的电解质溶液解离度： 大于30%的称为强电解质 5%~30%为中强度电解质 小于5%的为弱电解质是人为的一般划分。按强电解质溶液理论，这种划分不是概念性的。即正确的划分是：强电解质：100%解离弱电解质：部分解离 强电解质溶液理论瑞典化学家S.A.Arrhenius认为：强电解质不完全解离X射线实验和强电解质溶液理论认为：强电解质完全解离 强电解质溶液理论二、强电解质溶液理论要点离子相互作用理论——Debye-H?ckl理论(1) 强电解质在水溶液中100%解离. .(2) 离子间静电吸引和排斥,形成离子氛 强电解质溶液理论Na+Cl－ 强电解质溶液理论Na+Cl－溶液极稀时，每一NaCl分子可产生两个质点i = 2 强电解质溶液理论i → 1溶液极浓时，Na+Cl－ 强电解质溶液理论Na+一定浓度时，Cl－ 强电解质溶液理论一定浓度时，Na+Cl－ 强电解质溶液理论离子氛一定浓度时，Na+统计模型Cl－每一NaCl分子产生 1＜i＜2 个质点 强电解质溶液理论例：NaCl溶液 浓度极稀时 i=2一定浓度时 1﹤i﹤2若CNaCl =1 mol·L-1 实验中：Na+ 质点浓度﹤ 1mol·L-1Na+ Cl-质点浓度﹤ 1mol·L-1 Cl-Debye-H?ckl理论：优点：解释强电解质的表观电离度非100%的原因缺点：只适用于1-1型电解质的稀溶液 强电解质溶液理论例：NaCl溶液 浓度极稀时 i=2一定浓度时 1﹤i﹤2若CNaCl =1 mol·L-1 实验中：Na+ 质点浓度﹤ 1mol·L-1Na+ Cl-质点浓度﹤ 1mol·L-1 Cl-： aNa+： aCl-实验中： aNa+ ﹤ CNa+ aCl- ﹤ CCl- 强电解质溶液理论三、离子的活度和活度因子（1）活度和活度因子离子的有效浓度称为活度aB= ?B·CB某离子B：离子活度活度因子离子浓度 强电解质溶液理论关于活度因子? B（1）通常情况下：溶液中：0＜ ?B ＜1（2）溶液无限稀时， ?B =1（3）中性