第四章高分子材料结构.pptVIP

图 高分子的二级和三级结构示意图 ②结构单元的键接方式 A:均聚物结构中单元键接顺序 ④高分子链的几何形状 高分子链的几何形状 2、高分子链的远程结构1）高分子的大小 高分子化合物的分子量有一定分布，不是均一的，聚合物分子量的这种特性称为“多分散性”。 聚合度是指高分子中所含的重复单元的数目，其值与分子量成正比。可以作为衡量高分子大小的参数。 聚合物的分子量或聚合度到达某一数值后，才能显示出适用的机械强度，这一数值称为临界聚合度。对极性强的高聚物来说，其临界聚合度约为40；非极性高聚物的临界聚合度约为80；弱极性的介于二者之间。 高分子链的内旋转现象 分子主链中单键的内旋转是导致高分子链呈卷曲构象的原因，内旋转愈是自由，蜷曲的趋势就愈大。称这种不规则地蜷曲的高分子链的构象为无规线团。 高分子在运动时C—C单键可以绕轴旋转，称为内旋转。 由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态称为构象。 内旋转完全自由的碳—碳单键是不存在的，当碳键带有的原子或基团充分接近时，外层电子云将产生排斥力，使之不能接近，使旋转时消耗一定能量。 高分子的聚集态结构是指高分子链之间的排列和堆砌结构，也称为超分子结构。 由于高分子之间存在的相互作用力，才使相同的或不同的高分子能聚集在一起成为有用的材料。 分子间的作用力包括范德华力和氢键。 范德华力：包括静电力、诱导力和色散力，它们是永久存在于一切分子之间的一种吸引力，没有方向性和饱和性。 氢键：极性很强的X—H键的氢原子与另外一个键上电负性很大的原子Y上的孤对电子相互吸引而形成的一种键（X—H…Y）。氢键与化学键相似，有方向性和饱和性；氢键可以在分子间形成，也可以在分子内形成。 高聚物的聚集态只有固态和液态，而没有气态。 Flory的无规线团模型和Yeh的折叠链缨状胶束粒子模型 应用实例 最早利用共混改性的是聚苯乙烯，把天然橡胶混入聚苯乙烯，制成了改性聚苯乙烯，改变了聚苯乙烯的脆性，使它变得更为坚韧和耐冲击。 4.2.1 高分子链在晶体中的构象 4.2.2 高分子材料晶体结构模型 4.2.3 高分子材料结晶形态 4.2.1 高分子链在晶体中的构象 由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态称为构象。 影响因素：分子链本身和分子链间相互作用两种因素。 碳链的各种构象 螺旋形的结构 4.2.2 高分子材料晶态结构模型 2、折叠链模型(folded chain model) 球晶的偏光显微照片 影响球晶大小的因素 冷却速度；共聚；共混；成核剂 1、单晶 定义：指晶体的整体在三维方向上由同一空间格子构成，晶体中质点在空间的排列为长程有序，具有一定几何外形的薄片状晶片。 单晶 单晶制备：极稀（0.01%-0.1%)缓慢结晶；较高压力（108Pa）下由熔体结晶而成 · (a) 2、球晶 球晶的生长过程 聚合物最常见的结晶形态，为圆球状晶体，尺寸较大， 一般是由结晶性聚合物从浓溶液中析出或由熔体冷却时形成的。 球晶内部扭曲晶片示意图 球晶的光学特征 黑十字消光图象：是高聚物的双折射性和对称性的反映。 同心圆消光现象：是径向发射的晶片锻带状协同扭转的结构 球晶的黑十字消光现象 球晶大小对高聚物性能的影响 力学性能；透明度 * * 第 四 章 高聚物的结构基础 一级结构 近程结构 结构单元的化学组成、链接方式、构型，几何形状等 二级结构 远程结构 高分子链的形态（构象）以及高分子的大小（分子量） 链结构 聚集态结构 三级结构 晶态、非晶态、取向态、液晶态及织态等。 聚合物的结构 4.1高分子的结构（自学） 侧链基团或取代基 聚合度 结构单元 主链 4.1.1高分子链的结构 1、高分子链的近程结构①结构单元的化学组成 主链元素（链原子）组成： 1. 碳链高分子：主链原子完全由碳原子组成 3. 元素有机高分子：主链原子由硅、硼、铝、氧、氮、硫、磷等杂原子组成，侧链含有有机基团。 2. 杂链高分子：主链原子除碳外，还含氧、硫等杂原子 结构单元的化学组成 PP、PIB、PAA、PMMA、PVAc、PB、PVC POM、PEO、PA、PPO、PET、PC、PI 聚二甲基硅氧烷 4. 无机高分子：主链既不含碳原子,也不含有机基团, 而完全由其它元素所组成，如二硫化硅。 头-头（尾-尾）链接 头-尾链接 B:共聚物的结构 由两种以上单体聚合而得到的高聚物称为共聚物。 以由A和B两种单体单元所生成的二元共聚物为例，按其连接方式可分为以下几种类型： 无规共聚物 交替共聚物 嵌段共聚物 接枝共聚物 ③高分子链的构型 构型是指分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。高分子的构型有旋光异构