立体化学介绍.pptxVIP

1848年，巴斯德指出旋光活性是分子的不对称结构导致的， 并首次将酒石酸拆分为左旋体和右旋体。1874年，范德霍夫和勒贝尔据此提出碳原子四面体构型学说，这是立体化学的基础。正四面体结构碳原子的存在是生命分子结构不对称性的基础。关于有机分子结构不对称性的起源及其在生命过程中的意义，迄今尚无完美的答案。;有机化学;内容提要;;第三章 立体化学——旋光异构Optical isomerism;一、手性和手性分子 手性：指物体和镜像不能完全叠合的性质。 手性物体：手性的本质是不对称性，一个不对称的物体一定是具有手性的，该物体就称为手性物体。 手性是三维物体的基本属性，手性现象在自然界是普遍存在的。 手性分子：具有手性的分子称为手性分子（Chiral molecule）或光学活性分子（optical active molecule）。很多天然分子都是手性分子，如糖、氨基酸、蛋白质、核酸等。 ;二、对映体及其光学活性;三、旋光度的测定和表示 ;旋光异构现象——偏振光和旋光活性; 1. 偏振光 (1) 偏振光 光波是一种电磁波，它是依靠振动前进的，其振动方向垂直于前进方向。普通光是由不同波长的光波组成的。; 但如果使普通光通过由方解石片组成的Nicol棱镜或由人造偏振片制成的透镜，那么只有振动方向与棱镜晶轴平行的光才能通过。这种通过棱镜后只能在一个平面上振动的光称为平面偏振光（简称偏振光，1809年Malus首次发现）。; (2)起偏镜 产生偏振光的棱镜——起偏镜。 (3)检偏镜 若要使偏振光射在第二个Nicol棱镜上，只有当第二个棱镜的晶轴于第一个棱镜的晶轴平行时，偏振光才能完全通过，我们才能在第二个棱镜之后看到最大亮度的光。也就是说，第二个棱镜可以检验偏振光的振动方向——检偏镜。 ;普通光和偏振光; 2. 旋光活性 (1)旋光活性 使偏振光的偏振面发生旋转的性质。 (2)旋光活性物质 具有旋光性质的物质。 葡萄糖、肌肉运动和糖发酵产生的乳酸等。 (3)无旋光活性物质 对偏振光不发生影响的物质。 水、乙醇和丙酮等。 3. 旋光度 某种旋光性物质使偏振光的偏振面旋转的角 度，用?表示 。 4. 右旋体 使偏振光的偏振面向右旋转的物质。 用（+）或（d）表示右旋。 5. 左旋体 使偏振光的偏振面向左旋转的物质。 用（-）或（l）表示左旋。 6. 旋光仪 测定旋光物质?大小和旋转方向的仪器。 ;旋光仪示意图; 7. 比旋光度 某物质的旋光度因溶液浓度、盛液管长度、测定温度、光源波长及溶剂性质不同而变。为比较各种旋光活性物质旋光性的大小，规定每毫升含1g旋光性物质的溶液放在1dm长的样品管中测得的旋光度为该物质的比旋光度，它是旋光物质特有的物理常数。 ;α;例: 肌肉运动产生的乳酸 [α]=﹢3.8° (﹢)，右旋 糖发酵产生的乳酸 [α]=﹣3.8° (﹣)，左旋 牛奶发酵产生的乳酸 [α]=0° (±) ; §3-2 手性分子的判定 一、手性与分子结构之间的关系 1.手征性：实物和镜像不能完全重合的特性。 例1：人的左右手，互为实物与镜像的关系，不能完全重合。 ; 2. 手征性分子 手征性分子 ——与自己的镜像不能重叠的分子，也称为不对称分子。 1848年，法国科学家Pasteur发现无旋光活性的酒石酸钠铵晶体是两种晶形的混合物，它们之间的关系类似于两种石英晶体（Biot），具有手征性，且互为实物和镜像不能重合。他用镊子将这两种晶体分开，分别溶于水，二者均有旋光活性，测得的比旋光度大小相等，方向相反。; Pasteur由晶体的外形联想到酒石酸钠铵的内部结构，认为物质的旋光活性是由于分子中原子或基团的排列不对称，即分子有手性的缘故。并明确指出，结构式相同的两种物质的旋光活性差异是由于分子中的原子或基团在空间的排列不同而引起的。; 然而对于两种来源不同的乳酸，要想证明旋光活性的差异是由于分子中的原子或基团在空间的排列不同而引起的，就必须