有机化学第八章 醛、酮、醌.pptVIP

五、重要的醛和酮（自学） 第二节 醌（不作要求） （五）歧化反应（不作要求 ） 1、下列化合物中不能发生碘仿反应的是 A、丙酮 B、苯乙酮 C、戊醛 D、2-丁醇 2、能与Tollens试剂反应但不能与Fehling试剂反应的是 A、脂肪醛 B、芳香醛 C、芳香族甲基酮 D、脂肪族甲基酮 3、下列化合物中能起卤仿反应的是 A、CH3CHO B、PhCH2CH2OH C、CH3CH2CH(OH)CH2CH3 D、 phCOCH2CH3 4、不能与HCN发生亲核加成的是 A、丙酮 B、乙醛 C、 3-戊酮 D、环戊酮 练习： （ C ） （ B ） ( A ) （ C ） 5、下列化合物中最难发生亲核加成反应的是 A、甲醛 B、2-甲基-3-戊酮 C、苯乙酮 D、环戊酮 （ C ） 6、下列化合物可以和过量饱和NaHSO3反应的是 A、苯乙酮 B、环戊酮 C、二苯甲酮 D、2-戊酮 7、由CH3CH=CHCH2COCH3转化为CH3CH=CHCH2CHOHCH3 可使用的试剂是 A、NaBH4 B、H2/Pt C、LiAlH4 D、Zn-Hg/浓HCl ( AC) （ BD ） 8、在有机合成中常用于保护醛基的反应 A. 羟醛缩合反应 B. 碘仿反应 C. 缩醛的生成反应 D. Clemmensen还原反应 （ C ） 9、自身不能发生羟醛缩合反应的化合物是 （ D ） 药学院化学教研室 有机化学 第八章 醛、酮、醌 第一节 醛和酮 醛的通式为 RCHO ，酮的通式为 RCOR′ ， 统称羰基化合物。 一、醛和酮的结构和分类 C=O: C和O均为sp2杂化，一个?键、 一个?键 羰基为平面型 羰基是极性基团，容易发生亲核加成反应 根据烃基的类别，可分为脂肪族、脂环族和芳香族醛、酮三大类 根据烃基是否饱和，分为饱和及不饱和醛、酮。 根据羰基的数目，可以分为一元、多元醛、酮等。 根据两个烃基是否相同，分为单酮和混酮。羰基上的两个烃基相同的叫单酮，不相同叫混酮。 分类 二、命名 （一）普通命名法 乙醛 苯甲醛 酮：简单烃基在前，复杂烃基在后，称 “某（基）某（基）酮” ，芳香酮把芳香基放前面。 甲乙酮 醛：“某醛”。芳香醛以芳香烃基为取代基，脂肪醛为母体。 苯乙酮 2-丁酮 3-(β-)甲基丁醛 4-甲基-3-己酮 （二）系统命名法 芳香醛、酮 2-苯基丙醛 多元醛、酮 丁二醛 2,4-戊二酮 不饱和醛、酮 2,3-二甲基-4-戊烯醛 3-甲基-3-戊烯-2-酮 脂环酮 3-甲基环戊酮 三、醛和酮的物理性质 沸点（bp)：醇、酚 醛、酮 烷、醚（相对分子质量相近）羰基有极性，但无分子间氢键。 水溶性： 低级醛酮易溶于水（与水形成氢键） 醛比酮活泼； 芳香醛、酮比脂肪族醛、酮的活性小，稳定性大。 ④α-氢的反应 ①醛的特殊反应（氧化） ②羰基的亲核加成 ③羰基的还原 四、醛和酮的化学性质 （一） 羰基的亲核加成反应 醛和酮可以与氢氰酸、亚硫酸氢钠、醇、氨的衍生物（如羟胺、苯肼等）加成 亲核加成反应的活性比较 活性： 空间效应（立体效应）：空间位阻越小越有利 醛酮 电子效应： （共轭效应和诱导效应） C=O碳上带的正电荷越多越有利 醛酮 （醛酮） 如： 酮： 脂环酮（C8)，位阻小，活性大于同碳原子数的脂肪酮 醛： 如： 补充 练习: 试比较下列化合物发生亲核加成反应的活性大小： （ A C B ） 1、 3、 A、 C2H5COCH3 B、 CH3COCCl3 2、 A、CH3CH2CHO B、CH3COCH3 C、CH3COCHO （C A B ） （ B A ） 醛、脂肪族甲基酮和脂环酮（C8）与氢氰酸作用，生成α-羟基腈（α-氰醇） 制备增加一个C的化合物，在有机合成上有实际意义 α-羟基腈 α-羟基酸 碱或N