有机化学第二章 烷烃和环烷烃.pptVIP

* * * * * * 很稳定，不易发生离子型反应，可进行自由基反应。 四、 烷烃的化学性质 （一）稳定性 烷烃是饱和烃，分子中均为σ键，具有高度的化学稳定性。 在室温下，烷烃与强酸、强碱、强氧化剂、强还原剂通常都不发生反应。 常用作有机溶剂和药物的基质。 （二）卤代反应 卤代反应：烷烃的氢原子被卤素原子取代。 卤代反应主要指氯代和溴代反应。 甲烷的氯代反应，光照或高温条件下，可以得到一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷（氯仿）和四氯化碳的混合物 1.反应机制(历程) （自由基取代反应）  reaction mechanism 烷烃的氯代反应是自由基反应。 反应中间体——自由基。 自由基中间体是高活性物种，一旦形成就会连续进行下去直到消亡，故自由基反应是连锁反应。 自由基反应分三步：链引发、链增长和链终止。? （1）链引发 ：表示单电子转移方向 ：表示电子对转移方向 （2）链增长 活泼的氯自由基引起连锁反应 （3）链终止 生成稳定的化合物，反应终止 甲基自由基的结构 sp2杂化 卤素：F2（活泼）Cl2Br2I2（不反应） 不同类型H的活泼性: 3oH 2oH 1oH CH3 _H 与离解能有关，离解能越低，越易裂解 自由基的稳定性：3oR·2oR· 1oR· CH3 · ????????自由基所属的C上取代基越多，自由基越稳定。 反应活性 第二节 环烷烃 一、环烷烃的分类和命名 根据环数: 单环、双环（二环）和多环 根据成环碳原子数目： 小环（3～4个碳）、普通环（5～7个碳）、中环（8～11个碳）和大环（ ≥ 12个碳）；五元环和六元环最常见，又称常见环。 （一）分类 环戊烷 1,2,4-三甲基环己烷 1-甲基-4-异丙基环己烷 若支链复杂，则把环当取代基。 3-环己基己烷 （二）单环环烷烃的命名 简单环烷烃：称“环某烷” 两环共用一个碳原子双环化合物的叫做螺环化合物，共用的碳原子为螺原子，命名为“螺某烃”。 （三）二环环烷烃 螺环化合物 桥环化合物 两环共用两个或更多个碳原子的叫做桥环化合物，共用的碳原子为桥头碳原子，命名为“二环某烃”。 环丙烷 C-C-C 键角 105.5o 二、环烷烃的结构和稳定性 三个碳原子在一个平面 部分重叠，“弯曲键”，与正常的σ键相比，存在张力（达到最大重叠 的倾向），因此内能较高，环不稳定。 化学性质活泼：电子云分布在两个原子连线外侧，易受亲电试剂的进攻，如卤素、卤化氢。 环丁烷C-C-C键角约111.5o，四个C不在同一平面。分子中也存在着张力，但比环丙烷要稳定得多。 环戊烷C-C-C键角为109o28′左右。四个碳在同一个平面，另一个碳在平面外，较稳定。 稳定性：环己烷环戊烷环丁烷环丙烷 环己烷的六个成环碳原子不共平面，C-C-C键角保持正常键角109o28′ ，很稳定。通过键的扭动可以得到椅式和船式两种典型的构象。 椅式 船式 三、环烷烃的构象 （一）环己烷的构象 椅式 相邻C均处于交叉式 C1,C4相隔距离较远 较稳定 船式 C2,C3、C5,C6处于重叠式 C1,C4相隔距离较近 稳定性小 直立键（a键） 平伏键（e键） （与轴呈109°28′） 中心轴 环己烷的六个碳原子分布在两个平面上。 中心轴垂直于两个平面。 通过C—C键扭动， a键→ e键，e键→ a键，但键的取向（朝向）不变。 在常温下，两种构象相互转化，达到平衡状态，这两种椅式构象是等同的 。 a、单取代环己烷的构象 两种椅式构象在能量上有差异，因此在互相翻转的平衡中，它们的含量不等。 （二）环己烷衍生物的构象 环己烷一元取代物的优势构象都是取代基在e键上的椅式构象。 排斥力大，体系内能高，不稳定。 排斥力小，体系内能低，稳定 如二取代环己烷中，有四种位置异构，1,1位、1,2位、1,3位、1,4位，其中，后三者有顺反和构象异构 （1）椅式为最稳定的优势构象； （2）e-取代基最多的是优势构象； （3）环上有不同取代基时，大基团在e键 上为优势构象。 b、多取代环己烷的构象 顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷的优势构象 四、十氢萘的构型和构象（不作要求） 通性—与开链烃相似。环烷烃与烷烃相似；环烯烃和环炔烃分别与烯烃和炔烃相似。 特性—环烷烃的加成反应。环状构造使小环烃出现的一些特殊的化学性质。主要表现在环的稳定性上，小环较不稳定，大环则较稳定。 五、环烷烃的性质 （一）物理性质（自学） （二）化学性质 环烷烃可进行催化氢化反应生成链状的烷烃。 环的大小不同，反应的难易程度也不一样。 1.氢化反应 2. 卤化反应 环丙烷在常温下，环丁烷在加热时发生反应， 环戊烷以上不反应。 （1）与卤素加成（亲电加成） 环烷烃与烷烃一样，与卤