煤炭液化 煤间接液化.pptVIP

煤直接液化过程必备单元 5.8 F-T合成催化剂 5.8 F-T合成催化剂 5.8 F-T合成催化剂 5.8 F-T合成催化剂 产品加工 产品加工 FT合成循环流化床Synthol工艺 剩余气体：甲烷用于催化重整，制备合成气，另一部分用于氨合成， CH4和C2H6用于城市煤气 轻质烃的加工：分成C2,C2~C4,C5~C6和液态烃，从C2和C3~C4可分出乙烯、丙烷， 剩下的乙烷和丙烷通过裂解转化为乙烯和丙烯，丁烷、丁烯转化为丁二烯。C3~C4 和C5~C6可催化聚合生产高辛烷值汽油 重质油的加工：裂解得到轻油和其它同类产品并加工，生产汽油 油状蜡用于水泥制品脱模、木材防腐油成分，木材与张防水 含氧化合物：分油溶性和水溶性两大类。油溶性精制中转化为烃类和水 水溶性含少量有机酸进行生化处理。塔顶吹扫乙醛和甲醇，甲醇用于煤气净化。其它醇分离得到乙醇、丙醇和戊醇。另外还有丙酮和甲乙酮。 FT合成-浆态床SSPD工艺 1.天然气制合成气 2. 合成气在浆态床中转化为含蜡烃类 3. 产品石蜡的加氢裂解异构化转化为柴油、煤油等中间馏分油 工艺步骤 Shell公司SMDS（中间馏分油）工艺 采用：列管式固定床 钴基催化剂 工艺步骤 1.天然气气化制合成气 2. 改进的FT工艺合成重质石蜡烃 3. 石蜡加氢裂解为中间馏分油 200~250oC，压力3.0~5.0MPa 中国的MFT合成油工艺 两段固定床串联，催化剂独立煤基合成气为原料，产物汽油比例高 中科院山西煤化所开发 工艺流程简单，油品好，产品分布可调节性大，技术成熟易于放大 宽馏分烃类、水、含氧化合物、合成气 发生的反应：低级烃聚合、环化与芳构化、 高级烷烯烃的加氢裂解、含氧化合物脱水 FT合成反应器对比 5.7.4 F-T合成宏观动力学模型 铁催化剂 钴催化剂 综上：FT合成反应动力学与热力学同样复杂。不同条件下，动力学行为不同， 没有一个普遍适用的动力学方程 工业催化剂 使用的有关问题 参与反应 催化剂的基本特征 催化剂的作用 提高反应速率和选择性 改进操作条件 有助于开发新反应过程 在能源开发和消除污染中发挥重要作用 只加快反应，不改变热力学平衡 具有明显选择性 使用性能 活化 再生 运输、装卸、储存 5.8 F-T合成催化剂 FT催化剂组成及功能 FT催化剂由主催化剂，载体及助剂组成，其性能取决于催化剂前驱体，制备条件，活化条件，分散度及粒度等因素，所加的助剂对催化性能有重要影响 主催化剂：同时具备加氢和聚合功能 第Ⅷ族元素：Fe、Co、Ni、Ru、Pt、Pd等 过渡金属具有空轨道，有接受电子的能力，不但与氢原子而且能与CO中碳 原子形成较强的吸附键，并能使H2，CO活化 FT催化剂组成及功能 载体： FT催化剂组成及功能 助催化剂：分为结构助剂和调变助剂 结构助剂：促使表面结构形成，防止熔融和再结晶，增强稳定性，防止表面积下降。通常为难还原的金属氧化物如MgO，Al2O3，ThO2 FT催化剂组成及功能 助催化剂：分为结构助剂和调变助剂 调变助剂： 加强催化剂与反应物之间的相互作用如增强反应物的化学吸附，提高催化剂的选择性。 对于不同的催化剂，助剂作用不同，Co，Ru催化剂对助剂不敏感，而铁对助剂必不可少，添加铜可提高氧化铁的还原速率，降低还原温度 铁催化剂加入碱金属后，对CO的吸附热增加，对H2吸附热减少，加氢活性下降，产物分子量增加，甲烷产率下降，含氧化合物增加，但碱金属加入会导致表面积下降，可加入结构助剂弥补 RbKNaLi 5.8.1 FT催化剂适宜操作的温度和压力 实际工艺中，铁系和钴系催化剂有应用 适宜低温 5.8.2 F-T合成催化剂的分类及制备 铁系催化剂 熔铁 钢厂轧屑或铁矿石，添加少量助剂(氧化铝、MgO、CuO等)高温形成磁铁矿 比表面很小，采用细颗粒增加表面积 用于流化床 F-T合成中铁可以形成氧化铁和碳化铁， 真正起催化作用的是碳化铁、氮化铁和碳氮化铁 铁系催化剂通常在两个温度范围内使用 280℃，固定床或浆态床中使用 320℃，流化床中使用 铁系催化剂种类 烯烃和含氧化合物 5.8.2 F-T合成催化剂的分类 沉淀铁 组成：100Fe：5Cu：5K2O：25SiO2 低温型催化剂，活性高于熔铁或烧结铁 用于固定床和浆态床 比表面较高 铁系催化剂 Fe-Cu-K催化剂 促进铁还原 5.8.2 F-T合成催化剂的分类 沉淀铁 铁系催化剂 Fe-Mn-K催化剂 强化CO吸附，提高烯烃选择性 沉淀铁催化剂除与催化剂组成有关外，还与催化剂制备条件，制备方法有关，硝酸铁制备的催化剂活性最高，而氯化铁或硫酸铁