流变学总复习.pptxVIP

高分子流变学基础; 流变学是一门研究材料流动及变形规律的科学。流变学是力学的一个新分支，它主要研究材料在应力、应变、温度、湿度、辐射等条件下与时间因素有关的变形和流动的规律。 高分子材料流变学则是研究高分子液体在流动状态下的非线性黏弹行为，以及这种行为与材料结构及其物理、化学性质的关系。 高分子材料流变学可分高分子结构流变学和高分子加工流变学两大块。 ;高分子流体是一个泛意上的概念。 包括： 高分子的均相熔体；多相体系熔体；复合体系熔体； 乳液；悬浮液；高分子浓溶液、稀溶液等。 ;影响聚合物加工的主要流变性能 ;聚合物流变行为的特性 多样性: 聚合物的种类和结构，固体高聚物有线性弹性、橡胶弹性及黏弹性；溶液和熔体有线性黏性、非线性黏性、触变性等不同的流变行为。 高弹性： 聚合物所特有的流变行为，轻度交联的高聚物(橡胶)。 时间依赖性： 松弛现象与聚合物长链分子的结构以及分子链之间互相缠结有关。;第二部分;标量：没有任何方向性的纯数值的量。 如质量、密度、体积等。 其特征是其值不随坐标等变换而改变。 矢量：即有大小，又有方向的量。 如位移、速度、温度梯度等。 张量：物理定义：在一点处不同方向面上具有各个矢量值的物理量。流变学中应用的是二阶张量。 数学定义：在笛卡尔坐标系上一组有3n个有序矢量的集合。 n称为张量的阶数，标量为零阶张量，矢量为一阶张量。;张量的特性 ① 如果在一个坐标系中，笛卡儿张量的所有分量都等于零，那么它们在所有其他笛卡儿坐标系中也等于零。 ② 两个同阶笛卡儿张量的和或差仍是同阶张量，于是同阶张量的任何线性组合仍是同阶张量。 ③ 张量方程的意义。如果某个张量方程在一个坐标系中能够成立，那么对于用允许变换所能得到的所有坐标系，它也成立。;本构方程;线性弹性; 拉伸实验中，材料在受拉应力?作用下产生长度方向的应变?，根据虎克定律： ;在各向同性压缩实验中，材料的应变应为其体积的变化分数△V/V。所加应力用压力 P来表示，则：;简单剪切实验;线性弹性变形的特点 ;线性黏性变形的特点 ;流动方式（测黏流动） ;2 扭转流动;3 锥板流动;总转矩M：;聚合物稀溶液的黏度;1 特性黏数的测定;(2) 增比黏度;聚合物熔体的黏度;聚合物的熔体黏度可被认为是两个因数F和?的乘积：;橡胶弹性的特点 ;（2）变形能完全回复 橡胶分子之间由于互相交联，在变形时分于链顺着外力场的方向伸展，分子链由无序状态变为较有序的状态，从热力学观点看，就是熵减少。应力移除后，交联键就恢复到无序状态，变形能完全回复。与线性弹性瞬时回复不同，橡胶变形回复不是瞬时的，而需一定时间。;（5）变形时有热效应 当把橡胶试样急速拉伸（绝热拉伸）时，试样温度升高，这种热效应虽然不很强烈，但随伸长程度的增加而增大。 ;变形 ;线弹性中，定义应力为f /A，这里A也没指明是原始面积A0。还是变形后的面积Af，因为A0与Af在线弹性中是很接近的。 橡胶弹性中，A0则与Af相差较大。实际应力应为f /Af，但由于A0易于测定，习惯上还是采用f /A0为应力，称为工程应力。;Mooney在橡胶弹性统计理论建立之前提出了一种描述橡胶弹性的唯象理论。该理论有两条假定： （1）橡胶是不可压缩的，在未应变状态下各向同性； （2）简单剪切形变的状态方程可由虎克定律描述。 基于这两个假定，Mooney从对称性出发，由纯粹的数学论证推导出橡胶材料的应变储能函数具有如下形式： ;只有部分交联的聚合物在高于Tg时才会发生较大的弹性形变（可恢复的变形）。当然交联不一定是指化学上的交联（如橡胶的硫化），也包括大分子间由于其他原因而紧密地结合在一起的情况，如嵌段共聚物在温度介于共聚物组成中两个聚合物的Tg之间时 。;橡胶弹性的统计理论 ; 下图表示部分交联的高聚物，图中A，B，C，D…等为交联点，而在交联点之间的链段BC，CH等，我们称之为网链（Network-chain）。 在一般的硫化橡胶中，网链大约由50到100个重复链节组成，天然橡胶的分子大约由1000～2000个链节组成，因此一个分子中的网链数大约为10—40个，通常我们用单位体积聚合物中网链的数目来表示交联的程度，用Ni表示；此外也可以用网链的数均分子量Mc表示交联程度。 ;非线性黏性（非牛顿流体）;黏度的剪切速率依赖性 ;假塑性的曲线：黏度随剪切速率的增大而下降，这种性质称为假塑性（Pseudoplastic），或剪切稀化（Shear-thinning）。这种剪切稀化现象是由于流体中的粒子发生定向、伸展、变形或分散等使流动阻力减少而造成的。剪切稀化现象是可逆的，即当剪切速率下降或消失时流体的黏度就立即或仅有短时间的滞后即恢复至原来的黏度 。 ;黏度的时间依赖性 ;