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上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 表面张力(surface tension) 在两相(特别是气-液)界面上,处处存在着一种张力,它垂直于表面的边界,指向液体方向并与表面相切。 将一含有一个活动边框的金属线框架放在肥皂液中,然后取出悬挂,活动边在下面。由于金属框上的肥皂膜的表面张力作用,可滑动的边会被向上拉,直至顶部。 把作用于单位边界线上的这种力称为表面张力,用g 表示,单位是N·m-1。 表面张力(surface tension) 如果在活动边框上挂一重物,使重物质量W2与边框质量W1所产生的重力F(F=(W1+W2)g)与总的表面张力大小相等方向相反,则金属丝不再滑动。 这时 l是滑动边的长度,因膜有两个面,所以边界总长度为2l, 就是作用于单位边界上的表面张力。 表面张力(surface tension) 表面张力(surface tension) 如果在金属线框中间系一线圈,一起浸入肥皂液中,然后取出,上面形成一液膜。 (a) (b) 由于以线圈为边界的两边表面张力大小相等方向相反,所以线圈成任意形状可在液膜上移动,见(a)图。 如果刺破线圈中央的液膜,线圈内侧张力消失,外侧表面张力立即将线圈绷成一个圆形,见(b)图,清楚的显示出表面张力的存在。 表面张力(surface tension) (a) (b) 界面张力与温度的关系 温度升高,界面张力下降,当达到临界温度Tc时,界面张力趋向于零。这可用热力学公式说明: 因为 运用全微分的性质,可得: 等式左方为正值,因为表面积增加,熵总是增加的。所以 随T的增加而下降。 表面熵和表面总能 表面熵 是指在等温等压下,一定量的液体增加单位表面 积时熵的增量。 上式表明,可利用实验可测的量来得到难以从实验上测定 的表面熵值。 已知一般液体的表面张力温度系数为负值,因此表面熵在 一般情况下应为正值。这可看成将分子从液体内部迁移到 表面,由于分子间力减少,分子排列从有序到无序必引起 熵增。换言之,表面熵为正值可理解为是表面层疏松化的 结果。 表面熵和表面总能 表面总能 是指在恒温恒压下,增加单位面积时体系内能的增量。即 根据吉布斯界面模型,且体系为纯液体,对吉布斯界面,有 因此 表面熵和表面总能 显然,上式右方第一和第二项分别代表扩展单位表面积的可逆功和可逆热( )。扩展表面时,为使体系温度不变,必须吸热。若为绝热过程,则扩展表面必须使T下降。 由于右方两项均为正值,因此 即表面总能大于它的表面自由能,若与热力学第一定律比较,表面总能为表面功和表面热的加和。 界面张力与温度的关系 Ramsay和Shields提出的 与T的经验式较常用: ?Vm2/3 =k(Tc-T-6.0) 式中Vm为摩尔体积,k为普适常数,对非极性液体,k =2.2×10-7 J·K-1 。 影响表面张力的因素 (1)分子间相互作用力的影响 (2)温度的影响 温度升高,表面张力下降。 (3)压力的影响 表面张力一般随压力的增加而下降。因为压力增加,气相密度增加,表面分子受力不均匀性略有好转。另外,若是气相中有别的物质,则压力增加,促使表面吸附增加,气体溶解度增加,也使表面张力下降。 对纯液体或纯固体,表面张力决定于分子间形成的化学键能的大小,一般化学键越强,表面张力越大。 (金属键) (离子键) (极性共价键) (非极性共价键) 两种液体间的界面张力,界于两种液体表面张力之间。 压力的影响 压力与表面张力关系的实验研究不易进行,一般说来,压力对表面张力的影响可以从下面三个方面考虑 p增加,两相间密度差减少,γ减小 p增加,气体在液体表面上的吸附使表面能降低(吸附放热),因此γ减小 p增加,气体在液体中的溶解度增大,表面能降低 以上三种情况均表明, p增加,γ减小 * * * 上一内容 下一内容 回主目录 返回
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