绿色化学第二章.ppt

第二章 不产生三废的原子经济反应 原子经济性的概念 几种常见反应的原 子经济性 原子经济性与环 境效益 提高化学反应原子 经济性的途径 * 2 一、原子经济性的概念 过去，化学家们关心的是化学反应的 ◎高选择性 ◎高产率 ◎速率 而常常忽视反应物分子中原子的有效利用率问题。因此化工生产中总要产生大量的三废物质，给整个生态环境造成了非常严重的影响。 3 1991年，美国Stanford大学的B.M. Trost教授首次提出了反应的“原子经济性”（Atom Economy）的概念。他认为高效的化学反应应最大限度地利用原料分子的每一个原子，使之结合成目标产物。原子经济性可用原子利用率衡量： 原子利用率= 4 原子利用率越高，反应产生的废弃物越少，对环境造成的污染也越少。 对于一个化学反应，如果所使用的所有材料均转化至最终目标产物中，则该反应就没有废物或副产物排放。这种反应的效率最高，最节约能源与资源，同时也避免了废物或副产物的分离与处理等过程，或者说从源头上消除了由化学反应副产物引起的污染。因此，它是化学反应的理想目标。 例题： 计算由乙烯制备环氧乙烷反应的 原子利用率。 （1）经典方法 二步法 CH2=CH2 + Cl2 + H2O → ClCH2CH2OH + HCl ClCH2CH2OH + Ca（OH）2 +HCl → C2H4O + 2CaCl2+2H2O （2）新方法 一步法 C2H4 + ? O2 C2H4O 5 解： （1）总包反应为 C2H4 + Cl2 + Ca（OH）2 →C2H4O+CaCl2+H2O 28 71 74 44 原子利用率= =25.4% （2）C2H4 + ? O2 → C2H4O 28 16 44 原子利用率= =100% 6 提倡和实施原子经济化的先驱-----侯得榜 20世纪中叶，国内外制碱的主要工艺是索尔维法。它是以食盐、氨水和二氧化碳做原料，反应后生成碳酸氢钠，加热后得到产品纯碱（碳酸钠），其主要操作是：（1）在氨化的饱和氯化钠溶液中通入二氧化碳制得碳酸氢钠；（2）再把碳酸氢钠焙烧制得碳酸钠，通入的二氧化碳可以循环使用；（3）在析出碳酸氢钠的母液中加入氧化钙，氨气可以循环使用。原料中的钠、氮、碳、氧等元素得到利用，氯则被转化为氯化钙，氯化钙的用处不大，成为难处理的废弃物，因此食盐利用率不高是索尔维制碱法的一大缺点。 抗日战争爆发后，创办永利碱厂的民族资本家范旭东不向日军投降，将永利碱厂从南京迁往四川大后方自贡。当时，中国内地食盐短缺，自贡生产的井盐要供应抗日大后方的各种需要，因此盐价奇贵。 为了降低生产成本，侯德榜设计和采用了制碱新工艺，其主要产品仍是碳酸钠，但他对提取碳酸钠之后剩下的母液进行冷冻，母液中又析出一种化学肥料——氯化铵。该工艺使食盐的利用率达到96％，后来，侯德榜的这一新工艺被称为侯氏制碱法。 二、几种常见反应的原子经济性 8 1. 化合反应 3H2 + N2 == 2NH3 2. 加成反应 9 加成反应是不饱和分子与其它分子在 反应中加合生成新分子的反应，反应中同时发生不饱和分子中?键的断裂和与加合原子或基团间新的?键的生成。 加成反应一般分为亲电加成、亲核加成、 催化加氢和环加成等类型。 CH2=CH2 + H2O CH3CH2OH CH2=CH2 + HBr → CH3CH2Br 10 3. 重排反应 重排反应是构成分子的原子通过改变相互的位置、连接、键的形式等产生一个新的分子的反应。 分子间结构互变或异构化的重排反应，是合成染料、合成药物中的重要有机合成反应，也是理想的原子经济反应。 11 12 戊内酰胺 环己酮肟 4. 取代反应 包括烷基化、芳基化、酰化、磺化 等反应。其通式为： A—B + C—D → A—C + B—D 例如丙酸乙脂与甲胺的取代反应： 丙酰甲胺 13 5. 消除反应 包括脱氢、脱水、脱氨、脱卤化氢、 脱醇、脱羧基、脱酰基以及降解等反