热力学第一定律总结.docxVIP

T2∫T2∫T2 T 2 ∫ T 2 ∫ T 2 一、 热一定律总结 通用公式 ΔU = Q + W 绝热： Q = 0，ΔU = W 恒容(W’=0)：W = 0，ΔU = Q  V 恒压(W’=0)：W=-pΔV=-Δ(pV)，ΔU = Q-Δ(pV) ? ΔH = Q 恒容+绝热(W’=0) ：ΔU = 0 恒压+绝热(W’=0) ：ΔH = 0  p 焓的定义式：H = U + pV ? ΔH = ΔU + Δ(pV) 典型例题：3.11 思考题第 3 题，第 4 题。 二、  理想气体的单纯 pVT 变化 恒温：ΔU = ΔH = 0 变温： ΔU = n CV, mdT 或 ΔU = nCV, m(T2-T1) T1 ΔH = n Cp, mdT 或 ΔH = nCp, m(T2-T1) T1 如恒容，ΔU = Q，否则不一定相等。如恒压，ΔH = Q，否则不一定相等。 C  p, m – C  V, m = R 双原子理想气体：C  p, m = 7R/2, C  V, m = 5R/2 单原子理想气体：C  p, m = 5R/2, C  V, m = 3R/2 典型例题：3.18 思考题第 2,3,4 题 书 2.18、2.19 三、  凝聚态物质的 ΔU 和 ΔH 只和温度有关 ΔU ≈ ΔH = n∫T1  C  p, m  dT  或  ΔU ≈ ΔH = nCp, m(T2-T1) 典型例题：书 2.15 α 相，温度 T，压力 pα 相，温度 T0， 压力 101.325 kPaβ 相 α 相，温度 T，压力 p α 相，温度 T0， 压力 101.325 kPa β 相，温度 T，压力 p β 相，温度 T0， 压力 101.325 kPa 稳定单质 反应物 aA + bB 生成物 yY + zZ 完全燃烧产物 β H (T) = ΔH +Δ H T 2 ∫ ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 四、可逆相变（一定温度 T 和对应的 p 下的相变，是恒压过程） ΔH = Q  p = nΔ α H  m ΔU ≈ ΔH –ΔnRT (Δn：气体摩尔数的变化量。如凝聚态物质之间相变，如熔化、凝固、转晶 等，则 Δn = 0，ΔU ≈ ΔH。 101.325 kPa 及其对应温度下的相变可以查表。 其它温度下的相变要设计状态函数 Δ  β α  Hm(T) ΔH  1 ΔH  3 Δ  β α  Hm(T0) 可逆相变 Δ  β β α m 1 α  m(T  0  ) + ΔH  3 计算。 不管是理想气体或凝聚态物质，ΔH C p,m 1 和 ΔH 3 均仅为温度的函数，可以直接用 ΔH = n  T1 C p, mdT 或 ΔH = nC p, m(T  2 -T  1 ) 典型例题：3.18 作业题第 3 题 五、化学反应焓的计算 298.15 K: ΔcH (反)  Δ  cH (生) ΔrHm ΔfH (反)  Δ  f  H (生) ΔrHm =ΔfH (生) – ΔfH (反) = yΔfHm (Y) + zΔfHm (Z) – aΔfHm (A) – bΔfHm (B) ΔrHm =ΔcH (反) – ΔcH (生) = aΔcHm (A) + bΔcHm (B) –yΔcHm (Y) – zΔcHm (Z) 其他温度：状态函数法 反应物 aA + bB (温度 反应物 aA + bB (温度 T) 反应物 aA + bB (298.15 K) 生成物 yY + zZ (温度 T) 生成物 yY + zZ (298.15 K) γ Δ  r  H  m(T) ΔH  1  ΔH  3 ΔrHm (298.15 K) ΔU 和 ΔH 的关系：ΔU = ΔH –ΔnRT （Δn：气体摩尔数的变化量。） 典型例题：3.25 思考题第 2 题 典型例题：见本总结“十、状态函数法。典型例题第 3 题” 六、体积功的计算 通式：δW = -p  amb ·dV 恒外压：W = -p  amb ·(V2 -V1 ) 恒温可逆(可逆说明 p  amb = p)：W = nRT·ln(p  2 /p  1 ) = -nRT·ln(V  2 /V1 ) 绝热可逆：pV = 常数(γ = C p, m/C V, m)。 利用此式求出末态温度 T2，则 W =ΔU = nC 或：W = (p2V2 – p1V1)/( γ–1) 典型例题： 书 2.38，3.25 作业第 1 题 七、p-V 图 V, m(T