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高分子物理 提高班 讲授提纲-1 一、高分子链结构 主要概念： • 化学结构：元素组成、键接、基团（主链、侧基、 端基）、构型（顺反、手性）、结构单元的序列排 布 • 二级结构：分子量的平均值、分子量分布，链构象、 均方末端距、末端距分布、回转半径 • 链柔性 一、高分子链结构 高分子链的柔性起源：分子内旋转、键角 一、高分子链结构 动态柔性：通过分子内旋转实现构象转变的 容易程度 静态柔性：平衡态链构象的卷曲程度 构象能、分子内旋转势垒 - + 反式 ( t ) 左旁式( g ) 右旁式( g ) 一、高分子链结构 AB C－CD E型分子的构象能示意图 2 2 一、高分子链结构 某些有机小分子的内旋转势垒（kJ/mol) H C C CH 2. 1 H C OH 4. 48 Cl 3C CCl 3 50. 2 3 3 H C CH CH 8. 16 H C SH 4. 44 Cl 3C CF3 55. 3 3 2 3 H C CH 11. 7 H C NH 7. 95 3 3 3 2 H C Si H 7. 12 H C C H 14. 2 3 3 3 2 5 38( ?) 16. 3 Cl H C CH Cl 28. 1( 4. 6) H C CH( CH ) 2 2 2 3 3 H C C( CH ) 18. 4 H CH C CH CH 16. 3 3 3 3 3 2 2 3 一、高分子链结构 例题1、推测各组聚合物的链柔性顺序 （1）聚苯乙烯< 聚丙烯< 聚乙烯< 聚二甲基硅氧烷 ? （2 ）聚丙烯腈< 聚氯乙烯< 聚丙烯 ? （3 ）纤维素< 聚对苯二甲酸乙二酯< 聚氧化乙烯 ? （4 ）聚丙烯腈< 聚氯乙烯< 聚丙烯 ? （5 ）聚1,2二氯乙烯< 聚氯乙烯< 聚偏氯乙烯 ? （6 ）聚丙烯酸己酯< 聚丙烯酸丁酯< 聚丙烯酸甲酯< 聚甲 基丙烯酸甲酯? （7 ）聚1,2-丁二烯< 反式聚1,4-丁二烯< 顺式聚1,4-丁二烯 ? 一、高分子链结构 例题2、试讨论化学结构对聚合物的链柔性的影响 主链结构： • 碳链高分子的碳—碳单键较易旋转，有柔性。 •高分子主链含双键时，孤立双键使其相邻单键较易旋转，柔性增加。 共扼双键不能旋转，柔性下降。 •高分子主链含刚性基团时，柔性下降。 •杂链高分子，碳—氧、碳—氮、碳—硅键的内旋转势垒较碳—碳低, 柔性增加。 硅—氧键的内旋转势垒极小，柔性最佳。 •基团极性 一、高分子链结构 侧基（链）结构： •侧基极性增加，链柔性降低 •侧基体积增加，链柔性降低。 •侧基位置：沿主链排布距离增加，链柔性增加。 对称分布，链柔性增加。 •侧链柔性增加，链柔性增加。 习题：P37-38，1、3、5、11、15、16 一、高分子链结构 例题