高分子物理 提高班 -第四讲.ppt

高分子物理 提高班 讲授提纲（4） 六、高分子材料粘弹性、机械强度 主要概念： 粘弹性现象：蠕变、应力松弛、滞后、损耗 参数：应力、应变、蠕变柔量、应力松弛模量、储能模量（柔量）、损耗模量（柔量）、复粘度，不同参数之间的联系，位移因子。 粘弹谱（温度谱、频率谱）、松弛时间（谱） 拉伸（压缩）强度、断裂伸长率、弹性模量、弯曲强度、冲击强度、屈服、脆化温度、冷拉、银纹、泊松比 六、高分子材料粘弹性、机械强度 主要原理： Boltzmann叠加原理 力学模型的基本思想及本构方程的建立 时-温等效原理 化学结构、聚集态结构对材料粘弹性的影响 广义胡克定律 屈服与冷拉的分子运动机理 影响材料强度的因素 六、高分子材料粘弹性、机械强度 主要数理推导： 由Boltzmann叠加关系推导动态粘弹性参数同静态粘弹性参数之间的关系；如果已知某参数的数学表达式，由上述关系导出其它参数的数学解析式。 由Maxwell、Voigt、Burgers模型推导相关粘弹性参数的数学表达式。 1、由时-温等效原理推导位移因子aT的表达式（8-99）；2、根据自由体积理论从Doolitte方程出发推导WLF方程，进而根据1的结果导出aT的WLF表达式（8-100，101）（约适用于Tg到Tg +100温度范围内）；3、根据1的结果从Andrade方程或过渡态理论推导aT的表达式（8-103）以及式（8-104）（适用于其它温度范围内） 六、高分子材料粘弹性、机械强度 粘弹性现象 胡克弹性体与牛顿流体 蠕变 应力松弛 滞后 损耗 应力 σ(t)﹦σ0 sinωt 应变 弹性材料 ε(t)﹦ε0 sinωt 牛顿流体 ε(t)﹦ε0 sin(ωt﹣π/2) ε(t)﹦ε0 sin(ωt﹣δ) 粘弹性材料 dε(t)/dσ(t)﹦1/η 粘弹体的应力与应变的相位关系 六、高分子材料粘弹性、机械强度 粘弹性数学描述 Boltzmann叠加原理：建立随时间变化的应力同应变关系的积分表达式 在零时刻，对试样加应力σ0 ε0(t)﹦σ0 D(t) 在u1时刻，对试样加应力σ1 ε1(t)﹦σ1 D(t-u1) 在零时刻，对试样加应力σ0 在u1时刻，再对试样加应力σ1 ε(t)﹦σ0 D(t)﹢σ1 D(t-u1) 两次加荷引起的应变的叠加 六、高分子材料粘弹性、机械强度 粘弹性数学描述 力学模型：组合胡克弹簧和牛顿粘壶两种元件，建立随时间变化的应力同应变关系的微分表达式（简单组合可求解） a0σ﹢a1dσ/dt﹢a2d2σ/dt2﹢…﹦b0ε﹢b1dε/dt﹢b2d2ε/dt2﹢… 力学元件： 六、高分子材料粘弹性、机械强度 时间-温度等效原理 J(T1,t1) ﹦J(T2,t2) ﹦J(T2, aT t1) tgδ(T1, ω1)﹦tgδ(T2, ω2) ﹦tgδ(T2, ω 1/aT) 六、高分子材料粘弹性、机械强度 时间-温度等效原理 聚甲基丙烯酸正丁酯的储能柔量对频率作图 经适当移动所得的曲线 ——组合曲线（主曲线） γ’(T0) ﹦ aT γ’(T) (a)聚乙烯在不同温度下的流动曲线 (b)图(a)曲线的叠加总曲线(200℃) 六、高分子材料粘弹性、机械强度 时间-温度等效原理 六、高分子材料粘弹性、机械强度 粘 弹 谱 应力松弛模量 聚合物应力松弛的lgG(t)-lgt图 松弛时间 复数模量、损耗与频率ω的依赖关系 六、高分子材料粘弹性、机械强度 粘 弹 谱 链段运动的松弛时间同作用频率（速率）相匹配时(ω～1/τ) 粘弹性现象最显著。 六、高分子材料粘弹性、机械强度 粘 弹 谱 聚苯乙烯的力学内耗曲线 括号内为活化焓(kJ/mol) 苯基摆动 苯基转动 ？ 六、高分子材料粘弹性、机械强度 粘 弹 谱 三种聚丙烯试样切变模量和内耗随温度的变化 ●高结晶度； ⊙中结晶度；○低结晶度 Tg 局部运动模式 非晶、缺陷 小链段 侧甲基 六、高分子材料粘弹性、机械强度 粘 弹 谱 聚氯乙烯动态力学性质的温度依赖性 六、高分子材料粘弹性、机械强度 粘 弹 谱 聚氯乙烯 六、高分子材料粘弹性、机械强度 粘 弹 谱 氯丁橡胶 六、高分子材料粘弹性、机械强度 粘 弹 谱 聚甲基丙烯酸甲酯/聚乙酸乙烯酯 共混物的储能模量和对数减量随温度的变化 六、高分子材料粘弹性、机械强度 粘 弹 谱 SBS嵌聚物（30％苯乙烯） 试样浇铸的溶剂： ×丁酮 △醋酸乙烯 ●甲苯 ○四氯化碳 六、高分子材料粘弹性、机械强度 应力--应变曲线 屈服 屈服应力 成颈 冷拉 弹性模量 断裂伸长率 强度 脆性与韧性 非晶：Tg以下 结晶：Tm以下 六