武汉大学分析化学教案氧化还原滴定法.pptxVIP

第7章:氧化还原滴定法;;五、以Ce4+滴定Fe2+为例，讨论滴定曲线。氧化还原滴定的化学计量点 与浓度无关； 六、掌握三种常用的氧化还原滴定法； 1、KMnO4； 2、K2Cr2O7法；3、碘量法； 了解每一种滴定方法的特点、反应、滴定剂及主要应用实例。 七、要求正确进行氧化还原滴定分析结果的计算 ——根据具体反应确定氧化剂和还原剂的化学计量关系，列出计算式，计算出分析结果。 ;重点： 1、氧化还原平衡（条件电位的意义和计算，平衡常数的计算，反应程度 的判断） 2、氧化还原滴定原理，几种常用氧化还原滴定法 难点： 条件电位的意义和计算，平衡常数的计算，氧化还原滴定结果的计算。;　　特点：;氧化还原电对;　　电对的电极反应：;　　7.1.2.条件电位;;　　如 cMnO4-= cMn2+ =1mol/L　则lg1=0　所以 　　E= MnO4-/Mn2+;　　 与 如同KMY与KMY一样是在一定实验条件下，衡量反应方向进程的尺度．;　　影响条件电位的因素;　　[解] ;　　=0.88V 0.54 碘量法测Cu的依据 ;　　3.形成配合物对 的影响 ;　　[例2] Fe3+/Fe2+=0.77V 用碘量法测Cu时，Fe3+氧化I -，干扰测定，加入NaF(NaHF2) cF=0.1mol/L，pH=3.0 求 Fe3+/Fe2+=?; 1 cFe3+ 　　= 0.77+0.059lg ——— + ——— 107.7 cFe2+;　　αFe3+(F)=1+β1[F- ]+β2[ F -]2+β3[F -]3=107.7;　　4.溶液酸度对 的影响：因H +和OH -的参加，使反应物影响 ，浓度的影响改变了[OX]和[Red]的比值，从而改变了 ;　　间接碘量法;　　7.1.3.氧化还原平衡常数 K ;　　整理：; ;　　平衡常数计算通式 ：( n为最小公倍数 );　　若 n1=n2=1;　　结论： 　　1)△ 愈大，K越大，反应愈完全 2)△ =0.2----0.4V 反应定量进行但氧化还原反应缓慢，△ 只提供可能性;对于下面滴定反应，欲使反应的完全度达99.9％以上， ?E??至少为多少？;7.1.5影响氧化还原反应速率的因素;　　氧化-还原机理比酸碱、配位、沉淀复杂;　　(3)反应经历一系列中间步骤: 　H2O2 +2I- +2H+ =I2 +2H2O 　只能表示初态和始态，不能表示进行的真实情况．;　　经历的反应历程：;影响氧化还原反应速率的因素;　　催化反应和诱导反应 ;　　负催化：SnCl2+多元醇，可减慢Sn2+与空气中O2的作用 ;　　所以KMnO4滴定Fe2+时，应避免Cl -存在，若采用HCl溶样，转→H2SO4--H3PO4介质，只能用K2Cr2O7滴定剂．;氧化还原滴定指示剂 氧化还原滴定曲线 化学计量点，滴定突跃 滴定终点误差;1 氧化还原滴定指示剂 ;c 氧化还原指示剂（本身发生氧化还原反应） 弱氧化剂或弱还原剂，且氧化态和还原态有不同的颜色;常用氧化还原指示剂;　　[例如];　　滴定前：空气氧化产生少量的Fe3+，组成Fe3+/Fe2+电对，但 cFe3+未知，故不可算;　　　　　 nFe3+ 　　　　 = 0.68+0.059lg——— nFe2+;　　sp后:Ce4+过量,按Ce4+/Ce3+电对计算;　　化学计量点sp(滴定100%) ;　　由反应方程可知： 　　sp时 cCe4+= cFe2+； cCe3+= cFe3+ 故：K=1;VCe4+ mL;Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线;突跃范围（通式）：;　　例求：;滴定反应进行完全，指示剂灵敏 计算值与实测值不符合 ;　　(1)当n1 = n2时：△E=Eep - Esp;　　例如：Ce4+滴Fe2+ Esp=1.06 Eep=0.94 ;　　(2)当n1≠n2　但两电对仍为对称电对时;　　[例如]：Fe3+滴Sn2+ 1mol/LHCl介质 ;目的：将被测物预先处理成便于滴定的形式;