溶聚丁苯橡胶的生产工艺及技术进展.pdfVIP

溶聚丁苯橡胶的生产工艺及技术进展 丁苯橡胶是丁二烯和苯乙烯两种单体经共聚合反应而生成的弹性体共聚物。 按聚合工艺方法可分为乳聚丁苯橡胶 (ESBR)和溶聚丁苯橡胶 (SSBR)两大类。从聚 合机理来看， ESBR是自由基聚合， 而 SSBR是采用阴离子活性聚合。 ESBR的发展 已过鼎盛时期，而 SSBR的发展目前正处于稳步上升阶段。 2.1 溶聚丁苯橡胶的生产工艺 20 世纪 60 年代中期，由于阴离子聚合技术的发展，溶聚丁苯橡胶（ SSBR） 开始问世。它是采用阴离子型 (丁基锂 )催化剂，使丁二烯与苯乙烯进行溶液聚合 的共聚物。根据聚合条件和所用催化剂的不同， 可以分为无规型和无规嵌段型两 种。 采用阴离子间歇聚合技术的溶液丁苯橡胶装置操作灵活， 同一套装置通过切 换操作，可以生产性能各异、多种牌号的橡胶产品，如用于轮胎等的丁苯橡胶 （SSBR）和用于塑料改性的低顺式橡胶（ LCBR)以及热塑性弹性体（ SBS）等。 目前，大多数 SSBR装置采用 Phillips 公司的间歇聚合技术。现阶段，溶聚 丁苯橡胶的代表性生产技术主要有： 日本合成橡胶公司的锡偶联技术、 荷兰壳牌 化学公司的技术、 日本瑞翁公司的末端化学改性技术、 日本旭化成公司与德国拜 耳公司的连续聚合技术等。 … 当前溶聚丁苯生产技术主要有间歇聚合技术与连续聚合技术两大类， 其各有 优缺点。相对来说，连续聚合技术具有物耗、能耗较低的优点，其投资也相对高 一些；而间歇聚合技术在多功能化方面更具优势， 可灵活的的根据市场情况来生 产不同的产品，可最大程度的降低市场变化带来的风险。 溶聚丁苯橡胶生产工艺流程为： 以丁二烯、 苯乙烯为单体， 环己烷与正己烷 为溶剂，正丁基锂为引发剂，四氢呋喃为活化剂，四氯化锡为偶合剂，经阴离子 聚合制得溶聚丁苯胶液， 再经凝聚、 后处理制得溶聚丁苯产品。 溶剂经回收后循 环使用。 溶聚丁苯橡胶的聚合方法有添加无规剂法、 调节单体加入速度法、 恒定单体 相对浓度法以及高温共聚法四种， 工业生产通常采用添加无规剂和高温共聚两种 方法。 1、添加无规剂法 … 2、调节单体加入速度法 … 3、恒定单体相对浓度法 … 4、高温共聚法 在 130～160℃下进行共聚反应时，可使丁二烯和苯乙烯的竞聚率相接近， 制得仅含 1～2%聚苯乙烯嵌段的无规 SSBR。此法既可采用连续操作，也可采用 间歇操作。 高温共聚法反应速度快，单体转化率 100%。无规共聚物中丁二烯单元微观 结构：顺式 -1,4 含量 36～37%，反式-1,4 含量 53～55%，1,2 结构 8～ 10%。由于 在高温下聚合， 故聚合物分子量分布变宽， 可改善橡胶的冷流性和加工性， 但易 引起支化过度而生成凝胶。 5、原料及公用工程消耗 以5 万吨/ 年 SSBR生产装置所需原料及公用工程消耗、 主要物料消耗见下表。 表 2.1 SSBR 原料及公用工程消耗表 物料名称 单 位 单耗 年耗量 ( 万吨 ) 备注 表 2.2 SSBR 主要物料消耗表表 2.2 溶聚丁苯橡胶的生产技术